Константы метанола

Наиболее важные физические константы метанола представлены в табл. 1 [1]. В табл. 2 приведены давления паров метанола при различных температурах, а в табл. 3 — плотности водных растворов метанола при 25°С. В табл. 4 дана удельная теплоемкость паров метанола, а в табл. 5 — температуры замерзания его водных растворов. Вязкости смесей метанола с водой представлены в табл. 6, а бинарные азеотропные смеси метанола — в табл. 7. [c.211]

Таблица 1. Физические константы метанола

Расчет константы равновесия реакции синтеза метанола [c.178]

Несомненно, процесс дегидрирования метанола мог оказаться более выгодным по сравнению с процессам окисления, так как лрн дегидрировании спирта можно было бы получать в качестве побочного продукта водород, а ие воду, как это имеет место при окислении. Поэтому определение констант равновесия реакции (VII) представляет практический интерес. [c.372]

Расчеты проводились на основе двухфазной модели, учитывающей внешний тепло- и массообмен между наружной поверхностью зерна катализатора и потоком реакционной смесп, а также продольный перенос тепла по скелету катализатора. Константы скорости реакций синтеза метанола А , и конверсии СО Ага выбирались близкими для медьсодержащего катализатора фирмы ТС1 к у (240°С) = = 1,2 моль/(м с атм), А 2(240°С) = 9 моль/(м с атм). Энергии активации для обеих реакций выбирались одинаковыми Еу = Е = = 71,5 кДж/моль. Константы скоростей реакций в расчетах варь-провались. [c.218]

Пример. Зависимость константы равновесия реакции синтеза метанола из водяного газа [c.56]

Смис и Брантинг [6] исследовали равновесие реакции синтеза метанола при температуре 303,8° С и атмосферном давлении динамическим методом. В качестве катализатора эти авторы применяли окись цинка или смесь окиси цинка с окисью хрома. Равновесие исследовано с двух сторон, т. е. со стороны синтеза метанола из окиси углерода и водорода и со стороны метанола в последнем случае в реакционную камеру подавали газовую смесь, насыщенную парами метанола при 38° С, содержащую паров спирта больше, чем должно быть в равновесной смеси. Содержание спирта в равновесной смесп при атмосферном давлении и указанной выше температуре (303,8° С) было незначительным найденные численные значения констант сильно колебались средняя величина, полученная этими авторами, приведена в табл. 1. [c.348]

Константа равновесия синтеза метанола по реакции [c.281]

Константа равновесия реакции синтеза метанола из водяного газа [c.178]

Химическая термодинамика особенно быстро развивалась в XX в. На ее основе проведены фундаментальные исследования по синтезу аммиака, метанола и получения ряда органических веществ, имеющих большое народнохозяйственное значение, синтезированы искусственные алмазы и др. Были разработаны более совершенные установки для определения тепловых эффектов реакций и теплоемкостей, которые позволили значительно снизить экспериментальные ошибки, что в свою очередь, дало возможность с большей точностью вычислять константы равновесия химических процессов. В этот же период времени были предложены более совершенные методы расчета химического равновесия как при низких, так и при высоких давлениях. Проводились и в настоящее время проводятся обширные термодинамические исследования в области растворов. Особую важность приобрели исследования химических процессов при экстремальных условиях. [c.181]

Применив эти данные, авторы рассчитали 4 уравнения зависимости логарифма константы равновесия реакции синтеза метанола от температуры [c.351]

Пример 12. При синтезе метанола равновесное содержание СНзОН 24,2% (об.), если процесс осуществляется при = 350°С и Р = 30 МПа. Соотношение Н2 СО в исходной смеси 4 1 при стехиометрическом соотношении Нг СО равновесная концентрация СН3ОН в смеси составляет 37,8% (об.). Рассчитать равновесный состав смеси и значения констант равновесия Кр = [c.39]

При реакции СО с метанолом получают уксусную кислоту. Реакцию СНзОН + СО— -СНзООН проводят в газовой фазе при 10—70 МПа в присутствии катализаторов. Константа равновесия К°о этой реакции уменьшается с температурой и составляет при 300, 500 и 600К Ю> , Ю - и соответственно. Поэтому проведение этой реакции при повышенных давлениях СО объясняется не термодинамическими, а кинетическими соображениями — необходимостью активации катализатора. [c.345]

В этих неполярных растворителях в гомогенных условиях соблюдается тот же порядок активности групп при замещении, что и в диполярных апротонных растворителях N >Nз > >С1 >Вг >1 >5СК . Константы скорости в циклогексане в 5—7 раз больше, чем в хлорбензоле, но еще большие различия наблюдаются при переходе от циклогексана к ДМСО и особенно при переходе от циклогексана к метанолу [67] [c.50]

В цехе синтеза диметилдиоксана получающийся масляный слой после удаления углеводородов С4 подвергается ректификации для освобождения от метанола и метилаля. Физические константы масляного слоя и характер содержащихся в нем примесей после удаления углеводородов С4 позволяют вести процесс ректификации в колоннах рассчитанных на атмосферное давление. [c.143]

Методы, основанные на сорбции паров жидкостей или самих жидкостей (вода, бензол, метанол, пиридин и др.), позволяют охарактеризовать коллоидную структуру угля. Перспективен статистический структурный анализ, при котором можно определить ароматичность, степень конденсированности и цикличность. Эти данные успешно дополняются чисто физическими константами молекулярный объем и рефракция, диамагнитная восприимчивость и другие, которые позволяют описать основную структуру вещества угля. [c.7]

Приведем несколько примеров. Так, при окислении метанола в формальдегид в комбинированном реакторе значительное влияние на технологический режим в трубчатой части аппарата оказывают неоднородности температуры хладоагента и активности катализатора . Это справедливо для всех трубчатых реакторов при осуществлении в них сильно экзотермических процессов. В адиабатической части аппарата температура на выходе из слоя катализатора и избирательность процесса зависят главным образом от неоднородностей начальной степени превращения метанола перед слоем и активности катализатора (особенно от соотношения констант полезной и побочной реакций). Очень чувствительны к неравномерному распределению температуры и концентраций контактные аппараты с адиабатическими слоями неподвижного катализатора и промежуточным отводом тепла, предназначенные для окисления двуокиси серы в производстве серной кислоты. Значительное влияние на достижение высоких конечных степеней превращения оказывают неоднородности в последних слоях этих реакторов. Сказанное выше справедливо и для других процессов, когда необходимо приблизиться к равновесию или достигнуть высокой степени превращения. [c.504]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Она зависит только от температуры. Температурная зависимость константы равновесия / f (1) образования метанола из СО выражена разными авторами [9—11] в виде уравнений. [c.216]

Основываясь на своих собственных исследованиях модельных соединений, Бреслоу предложил второй механизм гидролиза пептидов карбоксипептидазой А, не включающий образования ацил-ферментного промежуточного соединения [221, 222]. По существу, в гидролизе пептидной связи участвуют ион цинка, карбоксильный ион и гидроксильная группа тирозина. 2п(П) ио-прежнему играет роль кислоты Льюиса, координируя карбонильный кислород, а карбоксильная группа действует скорее как общее основание. Это мож но утверждать, поскольку в присутствии СН3ОН (вместо воды) метанолиз пептидного субстрата не наблюдался из-за неблагоприятной константы равновесия. Таким образом, фермент не может включать метанол в переходное состояние (в реакции, катализируемой в обоих направлениях) ни в случае эфирных, ни в случае пептидных субстратов. Это означает, что для протекания гидролиза необходимо удаление в переходном состоянии обоих протонов молекулы воды. [c.348]

Определим условия, благоприятствующие реакции (а). Значение константы равновесия и К°в) вычислим по уравнению (82.3) при 600 К (одна из температур, при которой проводят на производстве синтез метанола) Ки) = 1,09 10 Кш = 1,88 10 . Величина К°в, примерно на 14 порядков больше, чем К°г)- Таким образом, при установлении равновесия в системе концентрация метанола при 600 К будет ничтожна мала по сравнению с концентрацией метана. В отсутствие катализатора обе реакции при 600 К протекают с ничтожной [c.280]

С б) = 5,33. Итак, для реакций (а) и (б) при заданной температуре значения констант равновесия оказываются одного и того же порядка. Поэтому при расчете равновесного состава концентрацией промежуточного соединения (1-гексен) пренебречь уже нельзя в отличие от синтеза метанола. [c.282]

Значение константы скорости реакции окисления метанола 1=0,98-10 ч найдено в примере 3. [c.120]

В 1930 г. Смис и Херст [7 ] вновь определили константы равновесия реакции синтеза метанола в тех же условиях, что и в предыдущей работе, т, е. при 303,8° С и атмосферном давлении. Однако и в этой работе, численные значения константы колебались в интервале от 0,00024 до 0,00067 авторами было принято среднее значение, равное 0,000415. [c.348]

Зададимся различными значениями. выхода метанола и в каждом случае найдем константу равновесия и соответствующую ей оптимальную температуру. [c.85]

Для нахождения значений оптимальных температур воспользуемся зависимостью константы равновесия от температуры. Для синтеза метанола под давлением 30 МПа в пределах температур 300—400 °С между оптимальной температурой и константой равновесия установлена следующая эмпирическая зависимость [c.86]

Для процесса окисления метанола в формальдегид на железомолибденовом катализаторе, осуществляемого в комбинированном реакторе, наиболее опасны для трубчатой части аппарата неоднородности температуры хладоагента и активности катализатора, а для адиабатического слоя — неоднородности содержания непрореагировавшего метанола на входе и константы скорости окисления формальдегида. Для процесса окисления двуокиси серы наиболее опасна неоднородность по начальной температуре перед слоем, так как ее вредное влияние часто не может быть устранено никаким запасом катализатора. [c.16]

Константа равновесия падает с повышением температуры. При низких температурах, когда равновесие достаточно сильно смещено в сторону метанола, реакция протекает крайне медленно, и пока не известны катализаторы, которые могли бы ускорить ее в этих условиях. Многие контакты становятся активными только при 300—400 °С, когда константа равновесия очень мала. [c.250]

Выражения для наблюдаемых скоростей реакций, а также значения всех кинетических констант для реакции окисления метанола в формальдегид на окисных железомолибденовых катализаторах различных размеров приведены в работе [5]. [c.61]

Константу Vo принимают, например, равной 0,8 — для воды, 14,9 —для метанола и 22,8 —для бензола. [c.264]

V.8.10. Рассчитать молекулярную массу полиамида в метаноле по опытным данным метода ультрацентрифугирования константа седиментации при бесконечном разведении Граствора So = l,95 константы уравнения /< = = 1,86.10- Ь = 0,47. [c.123]

В СВЯЗИ С экзотермичностью процесса константа равновесия падает с повышением температуры, составляя 2,316-10 при 300°С и всего 1,091-10- прн 400°С. Приходится поэтому повышать давление, что способствует росту равновесной степени конверсии ввиду уменьшения объема газовой смеси в результате реакции. Зависимость равновесного содержания метанола в реакционной смеси от общего давления при разной температуре изображена на рис. 153. Синтез метанола из СО и На был впервые разработан Патаром [c.527]

По термодинамике синтеза метанола уже до 1930 г. было опубликовано сравнительно большое число расчетно-теоретических работ [13—17], однако оии здесь ие разбираются, так как в основу их были нолонсепы неточные термохимические данпые результаты этих расчетов в большинстве случаев значительно отличаются от экспериментально измеренных констант равновесня и поэтому не представляют в настоящее время большого интереса. Желаюпщм ознакомиться с этими работами можно рекомендовать статью А. В. Фроста [1], в которой дан критически обзо[) как эксиериментальных, так и расчетных работ, оиублико Ш1 ных до 1931 г. [c.350]

Величины К°р(в) даны в разделе VIII. 1. Поскольку синтез метанола проводят при повышенном давлении, для расчета равновесных составов требуется учет неидеальности системы. Для перехода к реальным константам равновесия можно воспользоваться графиком зависимости К у реакции (а) от Г и р (рис. 34). [c.325]

Свободные энергии и константы равновесия синтеза метанола, по Эвеллу [25] [c.352]

Выше уже было отмечено, что в условиях синтеза метанола, т. е при высоких давлениях, свойства окиси углерода, водорода и паров спирта сильно отличаются от свойств идеальных газов. Поэтому Ньютон и Додж [12] для сопостанления экспериментальных данных различных авторов (табл. 1) произвели пересчет всех констант к нулевому давлению. [c.354]

В 1940 г. [25] были вновь рассчитаны величины констант для синтеза метанола (рис. 2) в интервале давлений от О до 1000 ат и при температурах 250, 300, 350, 400, 450 и 500° С. Но и здесь не сообщается деталей расчета и данных, положенных в осрюву расчета (критическая температура, критическое давление для метанола, водорода и окиси углерода). Отсутствие в обеих статьях указаний на исходные расчетные данные некоторым образом обесценивает оба эти графика, тем более, что сопоста-влепие их показывает, что при одинаковых условиях ( и Р) численные значения константы Ку несколько различаются. При давлениях 100— 150 ат эти расхождения еще весьма незначительны, при 150—300 ат они уже заметны, а при более высоких давлениях велики. [c.354]

Лишь при 1500 К константа равновесия реакции СН4-Ь Ч-СО2— -СНзОН + СО становится ощутимой lg/ °pl5oo — 2,4. Это означает, что при стандартном давлении конверсия метана может составить 3,4%, если мольное отношение С0г СН4 в исходной смеси равно единице. Увеличение мольного отношения до 10 (или его уменьшение до 0,1) позволит повысить выход метанола в расчете на СН4 (или СО2) до приблизительно 18%. Такой синтез может представить предмет научного поиска, но нужно иметь в виду приближенность расчетов для температуры 1500 К. [c.357]

Первые попытки синтеза уксусной кислоты из СНдОН и СО оказались неудачными, но термодинамические расчеты, проведенные независимо друг от друга Е. А. Шиловым [621 и И. Христиансе-иом [631, показали, что эта реакция вполне осуществима и подчиняется тем же закономерностям, что и синтез аммиака или метанола— с повышением давления и снижением температуры значения константы равновесия растут. [c.733]

Результаты решения примеров XIII и XIV показывают, что константа равновесия, во-первых, имеет неоценимое значение в химической технологии, и, во-вторых, ее можно использовать в качестве характеристики химического процесса. Так, окисление метанола в формальдегид при 25 °С протекает, оказывается, необратимо Ка Ю ). э дегидрирование бутана в дивинил — практически невозможно Ка 10" ). [c.142]

Определить равновесный состав (Па) газа при синтезе метанола при соотношении Нг СО = 4,5 (в циркуляционном газе). Содержание инертных примесей 13,8%, давление 30 МПа, температура 365 °С. Температурная зависимость, константы равновесия /Ср РснаОнДРсоРна) [c.44]

Исследованию равновесия синтеза метанола посвящено много работ, но наибольшего внимания заслуживают те, в которых авторы подходят к вопросу, с одной стороны, изучая синтез метанола под давлением, с другой,—разложение его при нормальном давлении (над теми же катализаторами). Так, например, при синтезе над Си-ЬТЬОг+иОг Катализатором и разложении метанола над ним же получены константы равновесия / р [c.710]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология