Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Зависимость скорости реакции от изотопного состава реагирующих молекул

    Замена одного или нескольких атомов в молекуле на их изотопы приводит к изменению скорости элементарной химической реакции. Хотя потенциальная поверхность, отвечающая данной элементарной реакции, не зависит от масс атомов, входящих в состав реагирующих молекул, однако изменение массы одного атома может существенно изменить динамику процесса. Для равновесных реакций можно ожидать, что метод переходного состояния правильно описывает изменение скорости реакции с изменением изотопного состава (изотопический эффект). В рамках этого приближения легко проследить зависимость константы скорости от масс, входящих в выражение для к либо в явном виде, либо через частоты колебаний, моменты инерции и числа симметрии. [c.134]


    Зависимость скорости реакции от изотопного состава реагирующих молекул [396, 397]. Замена одного или нескольких атомов в молекуле на их изотопы приводит к изменению скорости элементарной химической реакции. Поскольку потенциальная поверхность, отвечающая данной элементарной реакции, не зависит от масс атомов, входящих в состав реагирующих молекул, изотопный эффект будет определяться исключительно тем, что копстанта скорости зависит от масс этих атомов либо в явном виде, либо через частоты колебаний, моменты инерции и числа симметрии. [c.173]

    Следует указать на другой путь, который также позволяет определить свойства активированного комплекса. Будем считать, что в процессе превращения молекула проходит через ряд квазиравновес-ных конфигураций и, следовательно, к ней можно применять теорию малых колебаний. Изменяя изотопный состав субстрата и учитывая характеристичность некоторых частот, можно получить на основе теории малых колебаний необходимое число уравнений для определения зависимости силового поля от конфигурации реагирующей молекулы. Именно таким путем Уманский и Бахрах [47] для реакции рекомбинации двух -СНз-радикалов нашли зависимость силовой постоянной /Ср, определяющей внешние деформационные колебания ш(ИСС), от расстояния между СНд-группами. Полученный результат свидетельствует о быстром падении /Ср с увеличением расстояния между СН -группами. Уже при г (С---С) более 2,5 А можно принять /Ср = б. Если предположить, что в активированном комплексе г (С- - С) равно 4,5 -ь- 5,5 А (см. 7), то частоты внешних деформационных колебаний, которые являются наиболее существенными в данном случае, не зависят от /Ср, а определяются только кинематическими коэффициентами и изменяются, как показал расчет, в интервале 95—125 см . Рассчитанный таким образом спектр активированного комплекса позволил авторам работы [47] получить соответствующую опыту температурную зависимость константы скорости рекомбинации -СНз-радикалов при высоких давлениях. [c.30]

Смотреть главы в:

Кинетика и механизм газофазных реакций -> Зависимость скорости реакции от изотопного состава реагирующих молекул

Кинетика химических газовых реакций -> Зависимость скорости реакции от изотопного состава реагирующих молекул

Кинетика и механизм газофазных реакций -> Зависимость скорости реакции от изотопного состава реагирующих молекул



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Изотопные реакции

Изотопный состав

Реагирующая молекула

Реакция скорость, зависимость

Скорость зависимость

Скорость молекул



© 2025 chem21.info Реклама на сайте