Копстанта скорости

Очевидно, кажущийся порядок реакции прн этом получается равным нулю, т. е. можио считать, что парциальное давление реагирующего вещества в это выражение входит в нулевой степени р°= ). Кроме того, видно, что в выражении (XII, 9 ) в противоположность уравнениям (XII, 87), (XII, 89), (XII, 90) входит истинная копстанта скорости процесса. [c.320]

Для нахождения копстант скорости гетерогенных реакции обычно экспериментальные данные представляют в координатах а — и наносят сетку теоретических кривых зависимостей для различных уравнений (рнс. 34). [c.94]

Отношение /3/6 (6 — толщина пограничного слоя) называется коэффициентом массопередачи, или копстантой скорости диффузии кн. Эта константа используется для сравнения скорости диффузии со скоростью химических превращений. [c.19]

Рассчитанные в каждом опыте значения копстанты скорости первого порядка по зависимости In A/ —i оказались рапными [c.110]

Ю. Г. Беленко и другие получили для данного случая следующее соотношение копстант скоростей реакций 2 3 4 = 1 2,47 1,4 0,59. [c.26]

Зависимость скорости реакции от изотопного состава реагирующих молекул [396, 397]. Замена одного или нескольких атомов в молекуле на их изотопы приводит к изменению скорости элементарной химической реакции. Поскольку потенциальная поверхность, отвечающая данной элементарной реакции, не зависит от масс атомов, входящих в состав реагирующих молекул, изотопный эффект будет определяться исключительно тем, что копстанта скорости зависит от масс этих атомов либо в явном виде, либо через частоты колебаний, моменты инерции и числа симметрии. [c.173]

Из анализа данных, полученных различными, авторами и относящихся к исследованию верхнего (второго) предела воспламенения водорода, было найдено, что копстанта скорости процесса (2) равна [203] [c.515]

Таким образом, несмотря на то, что многие детали актов возбуждения ХЛ неясны, ири помощи ХЛ удается получить ценную информацию о реакциях, например, установить, что они состоят из макроскопических стадий, и определить брутто-копстанты скорости и выходы радикалов из клетки. [c.258]

На выходе усилителя № 4 моделируется экспериментальная зависимость x,э t) , интегратор Л 5 формирует напряжение временной развертки блока БН-10. Вычисление концентраций t) происходит на интеграторе № 6. Копстанта скорости кЦ) определяется методом неявных функций на усилителе № 2 без обратной [c.186]

Величина к есть мопомолекулярная копстанта скорости для реакции, которая требует небольшой энергии активации или не требует ее совсем. Из теории РРК следует, что она имеет величину к т 1013 сек-1, с другой стороны, к есть константа скорости для бимолекулярной реакции, требуюш,ей энергию активации. Как мы увидим позднее, МЛ7 будет иметь среднюю величину около 10И сев-1, когда М = 1 моль л. [c.217]

Те же авторы показали, что кажущаяся копстанта скорости первого порядка для сольволиза аллилбромида укладывается па ту же кривую (также при 25° С) [c.441]

Эта реакция первого порядка. При проведении ее в статической системе копстанта скорости выражалась бы по уравнению моиомолеку-лярной реакции [c.405]

Трел Тры11 следует ожидать, что аффект неравновесности проявится прежде всего в нарушении больцмановского распределения по колебательным состояниям реагирующих молекул. В том нростейшем случае, когда распределение по вращательным и поступательным состояниям можно считать равновесным, в качестве микроскотшчсской коыианты скорости релаксации будет выступать копстанта скорости перехода между колебательными состояниями молекулы. [c.76]

Боккср с соавторами [175] нашел, что интенсивность излучения наблюдающегося при рекомбинации атомов азота, определяется двумя слагаемыми С/-—(a+ [Ml)[N] , которые, очевидно, соответствуют с.тедующим двум процессам N- -N = Nг-ffev(5 ) и N-(-N-f-M = N,2-t-M- -fev(.У(,). Авторы заключают, что в случае тримолекулярного процесса (А (,—7-10 см -моль -сек ) первично образуется молекула азота в состоянии Д П ((/< 12). Копстанта скорости /Са 6-10 см -моль -сек . [c.122]

Отсюда следует, что при больших давлениях определяемая экспериментально константа скорости мономолекулярной реакции будет постоянной величиной, при малых же давлениях будет падать пропорционально давлению. На рис. 34 изображена найденная на опыте зависимость копстанть[ скорости от давления для реакции распада азометана. Характер зависимости соответствует вы-В(здам из теории. [c.93]

Копстанта скорости затухания аннигиляционной замедленной флуоресценцип оказывается вдвое больше константы скорости гибели [c.101]

Приведенные в табл. 14 зависимости. представлены графически на рис. 53. Как видгго из. рисунка, начальные скорости реакции (тангенсы угла наклона касательных ири i=0) возрастают прямо пропорционально начальной. концентрации V, что указывает на первый порядок по этому реагенту. Для оп-ределишя копстанты скорости первого порядка линеаризуем полученную в опыте Д Ь 1 зависимость в координатах интегральной формы уравнения первого порядка ]п Су,о/су=/г/ (рис. 54 и метолом наименьпгих квадратов рассчитаем значение константы скорости. При этом нет необходимости пересчитывать Д/г в концентрации, поскольку су,о/су = Л/1о/Д/г. Найденное значение константы оказалось рапным (2,02 0,02) X X 10-- мин . [c.107]

Графическая обработка показывает, что экспериментальные душные не спрямляются в координатах ураписний (4.32) — (4.35). что свидетельствует о их неадекватности. Линейная зависимость с коэффициентом корреляции 0,999 получена только для варианта с перекрестным обрывом цепи (4.30), (4.36). Вычисленное с помощью линейтюго метода наименьших квадратов по тсшгенсу наклона примой в координатах У/Т .о (рис. 63, с)) значение копстанты скорости составило [c.122]

В координатах 1/ о" — 1/[СНзСН0] зависимость, описывающая экспериментальныр данные, линейна. Вычисленная константа равновесия образования каталитического комплекса по реакции 9 составляет л/моль, а копстанта скорости взаимодействия этого комплекса с пропиленом при 70°С, в результате чего образуется окись лропилена (реакция 10), равна ю=20 л/()моль-1с). Высокая константа равновесия указывает на большую вероятность реакции 10, и эта реакция становится основным путем превращения ацильных перекисных радикалов, конкурируя с соответствующими реакциями в гомогенных условиях. Невысокие концентрации СО2 (табл. 111) указывают, что реакция 10 протекает главным образом гетерогенно, без выхода радикалов в объеме раствора, так как в противном случае, согласно реакции 5, образовывалась бы двуокись углерода. [c.280]

Если копстанта скорости измеряется в единицах конгентрации (т. е. при постоянном объеме), то, согласно (12.21), [c.166]

В случае стабилизации, осуществляющейся при столкновении молекул (которую можем назвать ударной стабилизацией), величина 2 выражается числом э( зфективных (стабилизирующих) столкновений, испытываемых квазимолекулой за 1 сек. Обозначая копцептрацню стабилизирующих молекул через (М), найдем, что к2 = к°2 М), где /г°2 — копстанта скорости стабилизирующего процесса. Допуская возможность обоих механизмов стабилизации и полагая к2 = к+к°2 Щ, перепишем формулу (14.1) в следующем виде [c.198]

Условие протекания И. п.— прообладапио скорости мономолекулярной реакции изомеризации пад скоростью роста иа рсакциоппом центре перви1пой структуры. В том случае, когда константа скорости изомеризации превышает копстанту скорости роста цепи на 2—3 порядка, образующаяся полимерная цепь не содержит звеньев, отвечающих структуре исходного мономера. При меньших различиях в значениях констант должен образовываться статистич. сополимер . [c.404]

Наклон прямой lg к"=1 П оказался равным 0,3—0,35. Таким же образом зависела бы от и константа скорости гидратации пропилена, если бы спирт образовывался через алкилкислоту. Однако изучение зависимости копстант скоростей реакций образования и дегидратации изопропилового спирта от показало, что константы скорости обоих процессов меняются пропорционально первой тe leпи кислотности среды /г ,. Это указывает, следовательно, па невозможность протекания гидратации пропилена через образование алкилкислоты как промежуточного продукта. [c.604]

ЛИР 1190, 194, 195, 215, 216]. При температуре 20° копстанта скорости обмена водорода в бензоле к = 5-10- сек (см. [199, 215]), но уже нри концентрации АШгз, равной 10 моля на моль ЬВг, к = 1-10 сек Дейтерообменом с жидким DBr в присутствии А1Вгз приготовлен гексадейтеробензол [205]. Отдельная работа ЛИР [215] посвящена количественному сравнению каталитической активности АШгз и других бромидов при дейтерообмене между жидким DBr и СеНе (стр. 64). [c.218]

Изучены некоторые кинетические закономерности ценной реакции хлорирования изомерных ксилолов в растворе четыреххлористого углерода нри УФ-облученин. Оиределеиы значения относительных копстант скорости при температуре 75°С. [c.116]

Первый успешный шаг в разработке представлений о природе температурной зависимости копстант скоростей реакций (в статье Гульдберга и Вааге [63] показана лишь возможность теоретической интерпретации такой зависимости) был сделан в 1884 г. Вант-Гоффом, воспользовавшимся связью, которую равновесие устанавливает между изучением хода превращения и термодинамикой, чтобы получить... соотношение между температурой и значением константы скорости реакции (fe) [61, русск. перев., стр. 108—109]. [c.56]

Мы пока не делали никаких предположений о т, допуская, что константа скорости обрыва цепи не зависит от длины цепочки. Это не вполне очевидное предположение было сделано Флори [15] на следующих основаниях акт обрыва кинетической цепи состоит из сближения двух цепочек (если обрыв происходит за счет модификатора, постоянство kf не нуждается в доказательствах) и их взаимодействия, на которое требуется некоторое время. В целом это процесс диффузионно-управляемый. Но так как коэффициент диффузии коротких цепей больше, чем длинных, то, хотя короткие цепи быстрее сближаются, для них повышена вероятность того, что они разойдутся, не успев прореагировать. Длинные же цепи, напротив, сближаются медленно, но зато и вероятность того, что они разойдутся, не успев прореагировать, меньше. Поэтому сте-рические факторы копстант скорости обрыва длинных и коротких цепей должны быть одинаковы. Что же касается энергий активации, то они определяются только природой взаимодействующих активных центров. Опыт подтверждает это предположение, и именно поэтому любая гомогенная система, где сосуществуют реакции обрыва и роста цепей, может характеризоваться постоянным (в ограниченном диапазоне степеней конверсии) средним временем жизни т, а следовательно, распределением растущих цепей вида (1.1). При этом совершенно безразлично, какова детальная природа полнмеризационного процесса — радикальная или каталитическая полимеризация или поликонденсация. В частности, соотношение вида q (р) = было впервые выведено Флори при рассмотрении равновесной подиконденсации [16] и [c.18]

Теория Удельная копстанта скорости йц Энергия активации (Яэксп) [уравнение (XII.5.2)] Предэкспоненциальный множитель [c.248]

Рис. 9. Зависимость копстанты скорости полимеризации изобутнлена от упругости паров воды над пленочным фосфорнокислотным катализатором при 70°

Смотреть страницы где упоминается термин Копстанта скорости: [c.346] [c.348] [c.372] [c.38] [c.153] [c.190] [c.199] [c.319] [c.322] [c.158] [c.196] [c.251] [c.162] [c.520] [c.256] [c.95] [c.59] [c.298] [c.357] [c.441] [c.113] [c.725]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология