Относительные методы измерения концентрации радикалов

Отметим, что для любой системы, в которой концентрация радикалов быстро изменяется по объему, использование метода относительных скоростей, когда каждая скорость имеет свою зависимость от концентрации радикала, не рекомендуется. Таким образом, сенсибилизация ртутью не имеет большой практической ценности как метод измерения таких скоростей, причем это относится в большей степени к линии 1849 А, чем к линии 2537 А. [c.17]

Замечание по поводу измерения относительных концентраций аллильного и алкильного радикалов по существу верно, но мы считаем, что грубые оценки таким путем проводить можно, поскольку мы судили о концентрации аллильного радикала по интенсивности отчетливой центральной линии. Тем более такой метод можно использовать в случае полиеновых радикалов, так как их линия очень резка, [c.204]

Изучение механизма атомизации соединений натрия в пламенах позволило разработать оптические методы определения абсолютных и относительных концентраций некоторых радикалов, особенно в обогащенных и нестехиометрических водородных пламенах. Эти методы детально описаны [583]. Например, для определения абсолютной и относительной концентраций Н-радикала используют несколько методов LiOH-метод, при реализации которого измеряют отношение [Li]/[Na] Na l-метод, основанный на измерении атомной концентрации натрия, при известном количестве хлорида натрия, введенного в пламя NaOH-метод измерения относительной концентрации радикала ОН. Этот метод основан на эмиссии континуума (область 300—600 нм), происходящей при реакции рекомбинации [c.118]

Вв1щу того, что все Р. с. являются парамагнитными частицами, метод ЭПР оказался особенно подходящим для обнаружения и измерения концентраций радикалов. Для определения их природы существенное значение имеет положение резонансного максимума, а также структура спектров ЭПР, выражающаяся в расщеплении резонансного максимума на ряд компонентов, число и относительная интенсивность к-рых определяются строением радикала. [c.220]

Третий метод основан на измерении магнитных свойств песпаренных электронов в радикале. Более старое приближение к этому методу, например определение парамагнитной восприимчивости радикала в целом, является неудовлетворительным, так как в настоящее время невозможно с достаточной надежностью вычислить диамагнетизм магнитных орбит радикала, на который накладывается парамагнетизм неснаренного электрона. Однако измерения методом снектросконии электронного парамагнитного резонанса являются надежными, так как они позволяют непосредственно определять спиновые переходы неспаренных спинов в магнитном поле, накладываемом извне, и, следовательно, не зависят от магнитных свойств орбитального движения электронов в целом. Положение линии в спектре ЭПР дает разность энергии, обусловленную спиновой инверсией в магнитном поле, а соответствующая калибровочная кривая интенсивности позволяет определить плотность неспаренных спинов и, следовательно, концентрацию радикалов. Этим методом можно измерить как очень низкие концентрации радикалов порядка 10 М или менее, так и более высокие концентрации. При этом часто мон ю получить дополнительную информацию. Магнитное взаимодействие между неснаренным электроном и не слишком отдаленным ядром, особенно протонами связанных атомов водорода, проявляется в виде сверхтонкого расщепления линии в спектре ЭПР. Оно помогает определить местонахождение неспаренного электрона в радикале. Распределение неснаренного электрона за счет мезомерии по нескольким атомам может привести к появлению нескольких линий электронного парамагнитного резонанса, каждая из которых имеет свое характерное сверхтонкое расщепление. Из относительных интенсивностей моншо количественно определить распределение неспаренного электрона среди возможных его положений. [c.1020]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология