Температура стеклования пластифицированных полимерных систем

Рассмотрим влияние состава сетчатых полимеров на температурные зависимости Е и tgб. На рис. У.З, а представлены результаты измерения температурных зависимостей и Е для полимеров сетчатого строения на основе полиарилата Ф-2 и циклоалифатической эпоксидной смолы, содержащей разное количество отвердителя. С увеличением концентрации отвердителя значения tgб в максимуме увеличиваются, а температура стеклования снижается, что указывает на пластифицирующее действие алифатического отвердителя. При малом содержании отвердителя максимум на зависимости tgS—Т частично вырождается и полностью исчезает при его отсутствии. Резкий подъем igб, соответствующий размягчению всей системы в целом, происходит для всех сеток в близком диапазоне температур. Следует отметить, что отсутствие максимума, соответствующего температуре стеклования отвержденного циклоалифатического эпоксидного полимера ( 160°С) на температурной зависимости tgS для сетчатой полимерной системы, состоящей из 100 масс. ч. полиарилата Ф-2 и 100 масс. ч. эпоксида, свидетельствует о высокой степени совместимости данной системы. Из рис. У.З, а видно также, что введение большего количества отвердителя приводит к формированию более эластичной сетки с меньшим модулем упругости Е. [c.279]

При погружении полимера в пластификатор молекулы последнего, так же как молекулы растворителя, проникают в фазу полимера и изменяют его структуру. Степень такого изменения зависит от термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если сродство велико (пластификатор является хорошим растворителем полимера), то его молекулы проникают внутрь любых полимерных структур, постепенно нх разрушая. Такая пластификация называется внутриструктурной. Если пластификатор является плохим растворителем полимера и смешивается с ним в очень небольших количествах, то его молекулы проникают только в межструктурные пространства, и пластификация называется межструктурной. Механизмы этих процессов различны. При внутриструктурной пластификации пластификатор истинно растворяется в полимере в любых количествах и влияет на конформацию и гибкость макромолекул. При увеличении объемной- доли пластификатора Гс системы непрерывно уменьшается до температуры стеклования самого пластификатора (кривая 1 на рис. 16.7). То же самое происходит и с вязкостью системы. Чем лучше пластификатор как растворитель, чем меньше его вязкость, тем меньше вязкость системы и ниже Гс. Следовательно, вещество, представляющее собою более хороший растворитель данного полимера, одновременно является и его более хорошим пластификатором. По мере ухудшения сродства между компонентами пластифицирующее действие уменьшается. [c.458]

В случае совместимости полимеров и пластифицирующего действия одного полимера по отношению к другому увеличение доли высокомолекулярного пластификатора в системе всегда приводит к линейному снижению смеси. Следовательно, можно утверждать, что в той части зависимости Гс от содержания полимерного пластификатора, т. е. в тех весовых или объемных соотношениях полимеров в смеси, при которых сохраняется линейное снижение температуры стеклования, осуществляется взаимное растворение или совместимость нолимеров. Это наглядно иллюстрируется, например, экспериментальными данными, приведенными на рис. 76, по пластификации ацетобутирата целлюлозы бу-тадиеннитрильным каучуком (СНК-40) [41]. Приведенная на этом рисунке кривая зависимости уменьшения Тс смеси от содержания в ней пластифицирующего полимерного компонента состоит из нескольких частей, характеризующих не только пластифицирующий эффект, но и состояние системы. Первый участок кривой (А — Б) соответствует той области сравнительно небольших концентраций пластификатора, в которой Тс ацетобутирата целлюлозы снижается строго пропорционально увеличению содержания каучука. В этой области концентраций образуется гомогенная система, т. е. молекулярный раствор каучука в ацетобути-рате целлюлозы. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология