Пластификация внутриструктурная

Как видно из рис. 34, скорость испарения на первом и втором участках зависит от углеводородного состава разжижителя, повышаясь при уменьшении ароматических фракций. Разжижение битума ароматическими углеводородами способствует набуханию и растворению асфальтенов. В результате такой внутриструктурной пластификации процесс испарения разжижителя происходит значи- [c.153]

Различают внутриструктурную и межструктурную пластификацию. При внутриструктурной пластификации пластификатор, называемый молекулярным, имея высокое сродство с полимером, легко проникает в его структуру и образует истинный раствор пластификатора в полимере. Полярные пластификаторы разрушают межмолекулярные связи в полимерах и образуют новые связи с полярными группами полимера. Для неполярных полимеров используются неполярные пластификаторы. При малом сродстве пластификатора с полимером происходит межструктурная пластификация пластификатор, называемый структурным, ограниченно совмещаясь с полимером, создает как бы смазку на его межструктурных поверхностях. [c.169]

До сих пор подразумевалось, что пластификатор является хорошим растворителем полимера, и его молекулы проникают в любую точку полимера, внутрь любых полимерных структур. Такая пластификация получила название внутриструктурной, в отличие от межструктурной пластификации, когда пластификатор является плохим растворителем полимера. Тогда с полимером пластификатор смешивается только в малых количествах, и его молекулы проникают, в основном, в более рыхлые и неупорядоченные межструктурные пространства. Малое количество пластификатора адсорбируется на поверхностях раздела и играет роль граничной смазки, облегчающей подвижность надмолекулярных структур. Эта ситуация аналогична существующей в коллоидной системе, в которую в виде добавки введено ПАВ. При межструктурной пластификации из-за увеличения подвижности надмолекулярных структур Гст полимера снижается, но до определенного предела, в отличие от внутриструк-турной пластификации. [c.200]

В. А. Каргин и, П. В. Козлов практически впервые отчетливо показали, что добавление к жесткоцепным полимерам ничтожно малых количеств низкомолекулярных жидкостей, являющихся для них очень плохими растворителями, может значительно понизить их температуру стеклования [30]. Этот экспериментальный факт впоследствии был теоретически обоснован Г. Канигом [32], показавшим, что чем хуже пластификатор растворяет полимер, тем эффективнее его пластифицирующее действие. Явление получило название межструктурной пластификации. Переход от внутриструктурной к межструктурной пластификации по существу означает переход от хороших растворителей к нерастворителям, т. е. от истинных растворов к микрогетерогенным коллоидным системам. Наибольшее количество пластификатора-нерастворителя находится в виде тонких слоев, адсорбированных на поверхности коллоидно-диспергированных частиц полимеров, и играет роль граничной смазки, облегчающей их скольжение друг относительно друга. Это вызывает не понижение, а повышение прочности полимера. Это явление неоднократно наблюдалось [33, 34], оно получило название антипластификация [35]. [c.199]

Количественной мерой пластифицирующего действия пластификатора является понижение температуры стеклования системы. Для внутриструктурной пластификации характерно непрерывное понижение температуры стеклования с увеличением количества введенного пластификатора. В случае межструктурной пластификации от введения первых порций пластификатора температура стеклования резко падает, а затем темп ее падения замедляется (рис. 3). Концентрация пластификатора, соответствующая перегибу кривой, определяет предел совместимости, то есть количество истинно растворенного пластификатора. Дальнейшее увеличение его [c.14]

Рис. 3. Изменение температуры стеклования при внутриструктурной (а) и межструктурной (б) пластификации от содержания пластификатора.

При погружении полимера в пластификатор молекулы последнего, так же как молекулы растворителя, проникают в фазу полимера и изменяют его структуру. Степень такого изменения зависит от термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если сродство велико (пластификатор является хорошим растворителем полимера), то его молекулы проникают внутрь любых полимерных структур, постепенно нх разрушая. Такая пластификация называется внутриструктурной. Если пластификатор является плохим растворителем полимера и смешивается с ним в очень небольших количествах, то его молекулы проникают только в межструктурные пространства, и пластификация называется межструктурной. Механизмы этих процессов различны. При внутриструктурной пластификации пластификатор истинно растворяется в полимере в любых количествах и влияет на конформацию и гибкость макромолекул. При увеличении объемной- доли пластификатора Гс системы непрерывно уменьшается до температуры стеклования самого пластификатора (кривая 1 на рис. 16.7). То же самое происходит и с вязкостью системы. Чем лучше пластификатор как растворитель, чем меньше его вязкость, тем меньше вязкость системы и ниже Гс. Следовательно, вещество, представляющее собою более хороший растворитель данного полимера, одновременно является и его более хорошим пластификатором. По мере ухудшения сродства между компонентами пластифицирующее действие уменьшается. [c.458]

Как следует из рис. 16.7, в области малых концентраций пластификатора при межструктурной пластификации Го может быть снижена значительно больше, чем при внутриструктурной. Это было детально изучено Каргиным и Козловым [16], которые показали возможность сильного понижения Гс при добавлении долей процента пластификаторов. Это имеет большое практическое значение, так как можно получить необходимый эффект снижения Гс, не -вводя больших количеств пластификаторов, которые могут ухудшать другие свойства материала. Адсорбция всегда выражена тем больше, чем меньше взаимная растворимость [c.459]

Рис. 16.7. Изменение при внутриструктурной (/) и межструктурной 2, 3) пластификации.

При внутриструктурной пластификации по мере увеличения содержания пластификатора прочность и модуль упругости полимера непрерывно уменьшаются (кривая 1 на рис. 16.8) и возрастает йластичность. [c.460]

Рис. 16.8. Зависимость разрушающего напряжения при растяжении от содержания пластификатора при внутриструктурной (У) и межструктурной (2) пластификации.

Для поликарбонатов и некоторых других полимеров наблюдается интересное явление, состоящее в увеличении прочности и модуля при добавлении к ним некоторых, хорошо совмещающихся с ними, веществ в количестве иногда до 40%. Поскольку все прочностные показатели изменяются в направлении, противоположном тому, которое наблюдается при внутриструктурной пластификации, то это явление было названо антипластификацией [19, 20]. [c.460]

Рис. 16.10. Влияние неполярного (а) и полярного (б) пластификаторов на дипольно-сегментальных потерь при внутриструктурной пластификации (Сз >

Увеличение подвижности структурных элементов облегчает их взаимную ориентацию, что приводит к увеличению прочности, модуля и к уменьшению относительного удлинения, т. е. к эффектам, прямо противоположным внутриструктурной пластификации. При этом структурно-чувствительный коэффициент V уравнения Журко-за не увеличивается, как при внутриструктурной пластификации, а уменьшается (рис. 6). Поэтому некоторые зарубежные исследователи назьгвают этот процесс апти-лластифи кацией, а вещества, вызы-вающ ие повышение прочности и модуля, — антипластификаторами . [c.93]

Внутриструктурная пластификация, называемая также молекулярной, связана с разрушением надмолекулярной структуры и образованием гомогенного раствора полимера в пластификаторе. При этом, естественно, большую роль играет совместимость полимера с пластификатором, определяемая как способность двух ограниченно смешивающихся жидкостей образовывать истинный раствор в широком диапазоне концентраций и температур. [c.36]

Оба правила охватывают случаи внутриструктурной пластификации, при которой взаимодействие молекул пластификатора с полимером больше, чем межмолекулярное взаимодействие в самом полимере. При этом следует учитывать разницу в поведении гибкоцепных и жесткоцепных полимеров. Для гибкоцепных полимеров повышение содержания пластификатора ведет к сближению температур стеклования и текучести и сокращению области высокоэластического состояния вплоть до ее полного исчезновения благодаря образованию раствора. [c.36]

Пластификация. В зависимости от количества и химического строения пластификаторов различают внутриструктурную или молекулярную пластификацию и межструктурную или структурную пластификацию. Открыто также явление антипластификации и эффект малых добавок пластификаторов. В результате пластификации улучшаются пластические и эластические свойства полимера, особенно в охлажденном состоянии и, следовательно, понижается температура стеклования. Это можно объяснить нарушением или ослаблением межмолекулярного взаимодействия в результате проникновения пластификатора между макромолекулами. При введении пластификатора повышается и морозостойкость полимера. Чтобы пластифицирующее действие не снижалось с течением времени, пластификатор должен обладать хорошей совместимостью с полимером, который должен растворяться в нем. [c.86]

Природа пластификатора также влияет на значение ДГсГ при внутриструктурной АГс увеличивается с улучшением совместимости, уменьшением молекулярной массы и увеличением внутренней подвижности молекул. При межструктурной пластификации ДГс увеличивается с ухудшением совместимости. [c.172]

Подобный механизм деформации встречается в полимерных системах и иного типа. Описаны случаи, когда сильный пластифицирующий эффект, выражающийся в понижении проявлялся и доходил до предела при чрезвычайно малых концентрациях низкомолекулярпой жидкости (например, 0,05 о по массе при пластификации нитроцеллюлозы касторовым маслом [57]). Такое действие приписывается сорбции жидкости лишь поверхностями элементов надмолекулярной структуры, в результате чего возникают деформации, обусловленные не сегментальной подвижностью, а взаимным скольжением этих элементов. Соответствующий механизм пластификации получил название межструктурного ( межпачечного ) в отличие от обычного внутриструктурного [27, 252]. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология