Температура стеклования, влияние молекулы пластификатора

Систематическое исследование влияния пластификаторов разного типа на кристаллизацию полихлоропрена показало , что пластификаторы, значительно снижающие температуру стеклования, оказывают малое влияние на скорость кристаллизации и наоборот, эффективное замедление кристаллизации возможно в случае применения пластификаторов, мало снижающих Г . При этом решающее значение для замедления кристаллизации имеют стерические эффекты, связанные с наличием объемных структур в молекулах пластификатора. Так, пластификаторы нефтяного происхождения, замедляющие кристаллизацию, содержат конденсированные ароматические структуры присоединение к конденсированным ароматическим структурам нафтеновых колец также способствует замедлению кристаллизации . [c.144]

Если же полимерная цепь содержит сильно взаимодействующие группы, то влияние молекул пластификатора должно быть направлено в первую очередь на блокирование этих групп. В данном случае требуется определенная стехиометрия, и понижение температуры стеклования оказывается пропорциональной не объемной, а мольной доле пластификатора (правило Журкова [44, 45]). [c.172]

Сильное влияние на релаксационные процессы, а следовательно, и на Тс оказывают пластификаторы. Их введение уменьшает меж-молекулярное взаимодействие и тем самым повышает подвижность полимерных молекул, что приводит к заметному снижению температуры стеклования. Зависимость Тс от дозировки некоторых пластификаторов показана на рис. 8.16. Введение пластификаторов — основной путь снижения температуры стеклования эластомеров. [c.323]

Из сказанного следует, что механизм пластификации как полярных, так и неполярных полимеров, повидимому, заключается в образовании мономолекулярного слоя абсорбируемого полимером пластификатора вокруг звеньев макромолекул полимера чем длиннее молекулы пластификатора, тем большая часть звеньев макромолекулы полимера оказывается изолированной от влияния сосед-ник макромолекул полимера и тем больше снижение температуры стеклования. [c.141]

При пластификации полимера используется его способность поглощать некоторые жидкости. Поглощение пластификатора связано с набуханием полимера, приводящим к увеличению его объема. Молекулы жидкости, проникая между звеньями цепей полимера, увеличивают расстояния и ослабляют связи между ними. Это приводит к понижению температуры стеклования, уменьшению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молекулами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий высокоэластичному состоянию, смещается в область более низких температур. На рис. 52 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные [c.221]

В системе полистирол — трикрезилфосфат при температуре ниже 0° С наблюдалось повышение скорости звука с увеличением содержания пластификатора. При температуре ниже области стеклования температурный коэффициент скорости звука растет с повышением концентрации пластификатора. Снижение скорости звука с повышением содержания пластификатора следует рассматривать как результат ослабления ван-дер-вааль-совских сил между цепями макромолекул поливинилхлорида под действием молекул пластификатора. О влиянии строения пластификатора можно сказать, что нри одинаковом составе внутреннее рассеивание звука во всех случаях тем больше, чем более линейна молекула пластификатора. Можно считать, что температура, при которой начинается изменение температурного коэффициента скорости звука, идентична температуре перехода в стекловидное состояние. В соответствии с этим пластификаторы можно расположить по эффективности действия в следующий ряд дибутилфталат, диоктилфталат и эфиры алифатических дикарбоновых кислот. [c.137]

Существенную роль при пластификации играет температура стеклования самого пластификатора, которая должна быть по возможности меньше, особенно при применении больших его количеств. Отклонение от правила объемных долей смеси полистирола с диоктил- или диметилфталатом, содержащей выше 35% (по объему) пластификатора, связано с тем, что при столь большой концентрации пластификатора решающее влияние на вязкость и полимерной системы начинают оказывать свойства самого пластификатора. По мере уменьшения количества полимера в высокопластифици-рованных смесях температура стеклования их приближается к самого пластификатора, так как после достижения определенного соотношения компонентов, когда полимер насытится пластификатором, все возрастающую роль играют связи между молекулами последнего. Следовательно, в подобных смесях нижним пределом температуры стеклования становится самого пластификатора. [c.514]

Обычно полимеры обладают способностью поглощать некоторые жидкости (с которыми совместим данный полимер). При этом происходит процесс набухания полимера, сопровождающийся увеличением его объема. Вследствие проникания молекул жидкости между звеньями цепей полимера увеличиваются расстояния и ослабляются связи между ними. Это и приводит к понижению температуры стеклования, уменьщению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молеку. лами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий области высокоэластичного состояния, смещается в область более низких температур. На рис. 216 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные параметры, а на рис. 217 представлено влияние пластификатора на термомеханические кривые, подобные рассмотренным ранее (см. рис. 202). При повышении содержания пластификатора (кривые 2 и 3) температуры стеклования и текучести понижаются, при достаточной концентрации пластификатора постепенно сближаются, причем область существования полимера в высокоэластичпом состоянии уменьшается. Эта область должна ы д [c.590]

Для некоторых пластификаторов можно проследить влияние полярности молекулы на их температуру стеклбвания. Так, введение эпоксидной группы в 2-этилгексилталлат повышает температуру стеклования от —112,5°С до —90°С. Температура стеклования дибутиладипината при замене одного бутильного радикала бензильным повышается на 9,5 °С, а при замене двух радикалов на 30 °С. [c.88]

Совершенно очевидно, что если полимерная система с высокой концентрацией пластификатора приближается к температуре его стеклования, то вязкость пластификатора может оказать большое влияние на вязкость всей системы и стать фактором, определяющим положение Тс системы. И действительно, Тс высокопластифицированных фталатами смесей полистирола по мере уменьшения в них концентрации полимера приближается к Тс пластификатора. Однако в смесях полихлорвинила, содержаш,их даже 60 с лишним объемных процентов фталатов, подвижность системы определяется подвижностью полимера, а пе пластификатора и соответственно Тс этих смесей определяется объемной концентрацией полимера. Молекулы фталатов, но-видимому, более прочно связаны в сольватных оболочках молекул полихлорвинила, чем в оболочках молекул полистирола. В смесях фталатов с полистиролом молекулы пластификатора, очевидно, могут достаточно свободно агрегироваться при понижении температуры. [c.290]

Влияние размера молекул пластификаторов на температуру стеклования полимера представлено на рис. 207. Из рисунка видно, что с увеличением размера алкильного радикала в молекуле пластификатора температура стеклования сначала понижается, а начиная с определенного числа групп СНг, наблюдается повыплепие температуры стеклования. Такой характер зависимости температуры стеклования от разме- [c.480]

Очень большое влияние на температуру стеклования пластифицированной системы оказывают конфигурация и конформация молекул пластификатора. Количественно это впервые показано в работах Гиббса и Ди Марзио [24], из которых следует, что при прочих равных условиях значительно эффективнее пластификаторы с гибкими молекулами, способными принимать различные конформации. В гомологических рядах пластификаторов, когда гибкость молекул постоянна, пластифицирующее действие понижается с увеличением молекулярной массы. [c.466]

Исследование влияния ряда низкомолекулярных веществ на свойства поликарбоната обнаружило, что не все из них вызывают эффект антипластификации [430]. Была сделана попытка определить признаки, которыми обладают антипластификаторы . Оказалось, что эффект увеличения жесткости вызывают соединения, которые в достаточной мере полярны (содержат галоген, азот, кислород или серу). Кроме того, существуют некоторые ограничения, связанные с жесткостью молекулы. Установлено [430], что одним из признаков антипластификатора является наличие в его молекуле двух несопряженных циклов. Этого признака, однако, недостаточно, так как наблюдаются исключения из правила, в связи с чем был введен дополнительный признак. В качестве меры жесткости молекулы была принята температура стеклования добавки. Установлено, что соединения, обладающие низкой температурой стеклования, являются пластификаторами, а соединения, обладающие более высокой температурой стеклования, вызывают эффект антипластификации . Наиболее эффективными антипластификаторами являются соединения с температурой стеклования выше —50 °С. Однако с дальнейшим повышением температуры стеклования антипластифицирующее действие добавки не увеличивается. [c.219]

Возвращаясь теперь к полимера.м с гибкими молекулами, мы хотим обратить особое внимание на огромное сходство и взаимозаменяемость влияний изменений температуры, длительности воздействия сил и концентрации пластификатора на положение температур текичести и стеклования. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология