Динитроалканы

Вторичные нитросоединения также могут гидролизоваться и окисляться с образованием соответствующих кетонов, которые затем могут вступать в реакции дальнейшего окисления. Однако, как правило, они разлагаются труднее, чем первичные нитропарафины. Нитроалканы более растворимы в азотной кислоте, чем исходные углеводороды, что способствует дальнейшему их нитрованию. Вторичные геи-динитроалканы сравнительна стойки к гидролизу и окислению и обычно преобладают во фракции полинитропроизводных. [c.270]

Динитроалканы и нитроспирты могут быть получены, присоединением тетраокиси азота к алкенам, диенам и циклоалкенам под давлением в инертных растворителях. [c.98]

Продукты реакции разделяются перегонкой, динитроалканы образуются с выходом 25—35%, нитроалкены—35 — 55%. [c.101]

В интервале 150—475 °С скорость нитрования алканов значительно больше скорости их термического разложения. Скорость последуюш,его нитрования мононитроалканов в динитроалканы в [c.298]

При Присоединении четырехокиси азота преобладает образование динитроалкана. Нитроолефины могут быть получены из этих аддуктов, причем аддукты можно и не выделять. Такие основные реагенты, как безводный ацетат натрия [601, пиридин [60, 661, М,Ы-диметилани-лин [60], едкое кали [67] и наилучший из всех триэтиламин (пример 6.5), используются для нитрогалогенидов, безводный ацетат натрия и уксусный ангидрид [68], карбонат [69] и бикарбонат [70] натрия — для нитроацетатов (получение см. пример 6.7) и едкий натр 63] — для динитросоединений. Выходы нитроолефинов колеблются от 70 до 95%. При взаимодействии Ьхлор-1-нитропропана с едким кали был получен с низким выходом 3,4-динитрогексен-3 [67]. [c.487]

Этот синтез имеет ограниченное значение, хотя 1-я-нитробензил-ыитроэтан по этому методу был получен с выходом 83% (пример а) [7]. Алкилирование по кислороду или углероду возможно, но последнее, по-видимому, происходит в случае высокой стабильности а1 и-формы. Этот метод в случае галогенпроизводных вторичных ни-трЛсоединений дает динитроалканы с низкими выходами [8] [c.492]

Кроме того, моносоли можно легко превратить в а,со-динитроалканы [c.493]

Действием сильно разб. HNO3 на карбоновые к-ты получают их нитропроизводные, действием более концентрированной-динитроалканы. Как и в случае углеводородов, в карбоновых к-тах легче всего замещение происходит при третичном атоме С. Основная побочная р-ция процесса-окисление исходных соед. др. побочные р-ции-образование нитритов, нитрозосоединений и полинитросоедииений. [c.454]

По анион-радикальному механизму проходит Н. тстра-нитрометаном солей мононитросоед. в гел -динитроалканы, а также синтез последних из а-галогеннитроалканов при действии нитритов в щелочной среде (р-ция Тер Меера) [c.270]

Некоторые сильно взрьшчатые нитро- и динитроалканы, как и нитроэтилен, могут быть, несомненно, получены реакцией алкилгалогенидов с нитритом. Некоторые реакции с механизмом 5j Ar легко протекают в ДМСО или ДМФА, например [c.38]

Нитрование олефинов [2 . Реакцию А.ч. с олефинамп обычно проводят в присутствии кислорода (чтобы предотвратить образование N.,0 )) с П]зимеиением в качестве растворителей простых или сложных эфиров и иол чают еиц-динитроалканы, нитронитриты или нитронитраты 3 . Холестерилацетат нитруют смесью газообразной [c.18]

Для нитроалканов характерны реакции с альдегидами и кетонами, в которых образуются нитроалканолы или другие нитро-гндрокснльные производные, В некоторых случаях в реакции участвуют две молекулы нитроалкана и образуются динитроалка- [c.375]

В отнощении систем с я-электронами неароматического типа должны быть действительны те закономерности для индукционного влияния заместителя, которые были рассмотрены выше (VI 1.45). Так, например, для 1,1-динитроалкано-вых анионов установлена корреляция о -константами [c.446]

Побочными продуктами в этом случае являются нитроциклопропаны. Исходные динитроалканы получают конденсацией альдегидов или шиффовых оснований с а-нитроэфирами или фенилнитрометаном, а бромнитроалка-ны — бромированием нитрокетонов или эфиров нитрокарбоновых кислот [c.219]

Детальное исследование реакции тетраокиси азота с непредельными соединениями показало, что первичными продуктами присоединения являются 1,2-динитроалканы и 1,2-динитронит.риты. Последние затем частично окисляются в нитронитраты или гидролизуются в 1,2-нитроспирты. Так, например, взаимодействие зти- [c.97]

Производные З-нитростирола при действии сильных окислителей (например, хромовый ангидрид в ледяной уксусной кислоте) с хорошим выходохч дают соответствующие производные бензойной кислоты. 1 В более мягких условиях (марганцовокислый калий в водном ацетоне при комнатной температуре) окисление останавливается на стадии образования бензойного альдегида.Аналогичным образом окисляются -динитроалкены. Озонирование З-нитрогексена-3 приводит к образованию пропионового альдегида. [c.196]

Сероводород без катализатора легко присоединяется к непредельным нитросоединениям первоначально получается 2-нитро-алкил-(арил)-тиол-1 (I), образующий со вторым молем нитроалкена динитроалкил- (арил)-сульфид (П) [c.210]

Олефины медленно прибавляют к чистому азотноватому ангидриду или (предпочтительнее) к концентрированному раствору азотноватого ангидрида в диэтиловом эфире или в каком-либо сложном эфире при температуре от —10 до +25°. В этих условиях присоединение азотноватого ангидрида по двойной связи происходит с образованием только динитроалкана и нитронитрита. В присутствии кислорода в какой-то степени происходит окисление последнего до китропитрата. Весьма важно превратить очень нестойкий нитронитрит в нитроспирт путем обработки его холодной водой или метанолом до выделения продуктов реакции. Если этого не сделать, то почти неизбежно происходит бурное разложение реакционной смеси во время удаления растворителя. [c.249]

При использовании в этой реакции ЫгОз выход динитроалкана составлял 39%, а выход оксинитроалкана — 25%. Присоединение МгО к 2,3-диметилбутадиену-1,3 приводит к 1,4-динитро-2,3-ди-метилбутену-2 с выходом 45% [53] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология