Корреляции количественные

Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их физическими и вязкоэластическими свойствами в широком интервале температур. При этом были установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния молекулярно-массового распределения на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования (см. гл. 2, 4). [c.15]

Хаотическое расположение атомов возможно лишь в разреженных газах, когда собственный объем атомов и силы взаимодействия между ними можно не принимать во внимание. В жидкостях атомы не могут находиться на произвольном расстоянии друг от друга, поскольку их упаковка достаточно плотная. Вероятность нахождения некоторого атома в какой-либо точке объема V зависит от того, в какой точке находится другой атом. Такая вероятная связь между взаимным расположением атомов (их корреляция) количественно описывается функцией Рг). Формулу (1.7) следует представить в виде Рис. 1.2. Векторное [c.11]

Метод термического разложения нелетучих компонентов неф тей в температурном интервале 600—900° С с последующей качественной и количественной характеристикой газообразных и жидких продуктов пиролиза методом газо-жидкостной хроматографии впервые применили геохимики [13—15]. Достоинствами этого метода являются его экспрессность и возможность проведения анализа с малыми количествами образцов. После удачного решения аппаратурно-методических вопросов [15] и установления на примере исследования самых различных каустобиолитов (в том числе и остаточной части нефтей) строгой корреляции между происхождением органической основы образца и содержанием бензола р продуктах его глубокого термического разложения этот метод вошел в практику геохимических исследований. Кроме того, реакция термической деструкции в сочетании с методами газовой хроматографии успешно применяется для изучения таких материалов, как уголь и различные полимеры [16—18]. В основе всех этих методов — исследование доступных для анализа (ГЖХ, масс-спектрометрия и др.) продуктов термического разложения высокомолекулярных соединений. [c.168]

Под влиянием примесей, в противоположных направлениях, изменяющих электрические свойства образца, соответственно в противоположных направлениях меняются и его каталитические свойства. Чтобы придать этой качественной корреляции количественный характер, необходимы дальнейшие исследования. [c.84]

Определение коэффициента корреляции. Количественной статистической мерой тесноты связи между признаками, имеющими количественное выражение, являете коэффициент корреляции г, который вычисляется по формулам [c.134]

Видимо, по массопередаче в газожидкостных псевдоожиженных слоях было опубликовано всего лишь два исследования. В нервом из них измеряли скорость абсорбции водой двуокиси углерода из смеси ее с азотом. В качестве твердой фазы использовали частицы кремнезема (эквивалентный диаметр 0,22 мм) и стеклянные шарики (0,5 и 0,8 мм). Количественных корреляций, например, в виде коэффициентов массообмена предложено не было, но можно отметить ряд качественных особенностей процесса. Скорость абсорбции повышается с ростом скорости жидкости для частиц всех размеров и понижается с увеличением размера частиц для всех скоростей жидкости. Скорости абсорбции были ниже измеренных в аналогичной газожидкостной системе, не содержаш ей твердых частиц. Эти выводы отчасти подтверждаются рассмотренными ранее данными о коалесценции пузырей . [c.673]

Основной целью любой молекулярной теории кинетики является установление связи между константами скоростей и молекулярной структурой. Теоретический подход к проблеме предэкспоненциальных множителей был качественно успешным, но количественно недостаточным. Однако даже качественная корреляция имеет большое значение, так как она позволяет экспериментатору находить правильные пути при анализе сложных механизмов. [c.278]

Как и следовало ожидать, активность катализатора связана с его кислотностью, причем как число, так и сила кислотных центров являются существенными факторами (разд. П.З. Б), но количественные корреляции пока еще не найдены. Азотистые основания, как, например, хинолин, являются сильными ингибиторами [2601. [c.125]

Количественный аспект проблемы подбора катализаторов. В рамках количественного аспекта рассматриваемой проблемы можно выделить несколько характерных направлений 1) квантовохимический подход к прогнозированию активности гетерогенных катализаторов 2) прогнозирование катализаторов методом линейных корреляций 3) экспериментально-статистический метод подбора катализаторов 4) прогнозирование катализаторов методом математической теории распознавания. Сюда же примыкают энтропийно-информационные методы принятия решений при подборе катализаторов, а также разработка экспертных систем прогнозирования каталитического действия. Как уже упоминалось, методы количественных оценок при решении задач подбора катализаторов разделяются на два направления методы, основанные на глубоком анализе механизмов гетерогенного катализа, и формальные приемы анализа кибернетических систем типа черного ящика . Методы первого направления связаны в основном с развитием квантовохимических расчетов и установлением полуэмпирических зависимостей активности катализаторов от их физико-химических и термодинамических параметров. [c.60]

Коэффициент К увеличивается при уменьшении размера частицы, и его наибольшие значения часто соответствуют меньшим долям кильватерной зоны, но количественная связь между этими величинами точно не выражена. Наилучшая корреляция найдена [c.140]

Пока еще имеется очень небольшое число количественных корреляций между структурой углеводородов или катализаторов и скоростями реакций. Читатель, несомненно, отметит, что для большинства рассмотренных в книге случаев отсутствуют существенные данные о составе или структуре катализатора или кинетике реакций это связано с тем, что многие исследователи придают основное значение органическому аспекту реакций. [c.8]

Теоретический расчет констант скоростей практически пока возможен только для простейших реакций. Поэтому в теории и практике кинетики широко применяется метод корреляционных соотношений. Сущность корреляционного метода заключается в сравнении констант скоростей ряда сходных реакций с какими-либо физическими или термодинамическими свойствами системы и установлении корреляционной зависимости между ними. Эта зависимость может выражаться количественно в форме линейных или другого вида уравнений с эмпирическими постоянными. Иногда корреляция носит качественный характер. На рис. 208 приведены примеры корреля- [c.660]

Мы определяли явление трещинообразования количественно при помощи D — среднего расстояния между трещинами, перпендикулярными к простенку, а следовательно, практически средний гранулометрический состав кокса после его механической стабилизации определялся в направлении, параллельном к простенку. Хотя определения D и л не совсем одинаково количественно соответствуют, тем не менее эти две величины очень близки и, во всяком случае, находятся в тесной корреляции между собой. [c.179]

Название, данное автором разделу, не совсем точно отражает сущность излагаемого подхода к исследованию связи между потенциалом опасности и последствиями (автор назвал такой подход историческим). Речь идет об установлении корреляции между количественной мерой опасности и количественной мерой последствий её реализации, устанавливаемой исключительно на основе имеющихся фактических данных (статистика), без привлечения дополнительных соображений о характере действия поражающих факторов и без учета особенностей конкретной ситуации. -Прим. ред. [c.487]

Экспериментально изучена кинетика сульфатации образцов оксида алюминия, используемых в качестве катализатора в реакции Клауса, и определена количественная корреляция между сульфатацией и удельной поверхностью и содержанием железа в катализаторе. Атомы железа, находящиеся на поверхности структурных ячеек Y-Al O (тип - шпинель) и доступные действию окислителей и восстановителей, могут изменять свою валентность, т.е. могут служить донорами или акцепторами электронов, не образуя при этом отдельной фазы, а оставаясь в структуре шпинели. На основании этого предложен механизм процесса сульфатации [7]. [c.155]

С практической точки зрения желательно иметь возможность определять термодинамические свойства, не прибегая к сложному эксперименту. С это целью в различное время были предложены различные эмпирические корреляции и некоторые теоретические зависимости, основанные, например, на теории регулярных растворов [11. Хотя эти методы и дают качественно верные результаты, в количественном отношении они не являются надежными и не удовлетворяют современным требованиям практики. [c.29]

На основе этих построений и показателей в пределах отдельных полей, участков зон, пластов и пропластков (и в редких случаях залежей) можно искать и определять математико-статистические зависимости, строить корреляции и рассчитывать вероятностные показатели количественного выражения неоднородности. [c.21]

Каждая такая корреляция была справедлива лишь в ограниченных пределах изменения параметров, для которых она была установлена. При экстраполяции же предложенных разными исследователями корреляций последние стали расходиться не только количественно на тысячи процентов, но и качественно. Поэтому [c.137]

Приведенные данные показывают неправомерность представления о зависимости температуры застывания нефтей только от содержания в них потенциально твердых компонентов. Даже наличие определенной корреляции на первом участке для нефтей с высокой температурой застывания не означает существование строгой количественной зависимости между содержанием твердых компонентов и температурой застывания. Об отсутствии количественной зависимости говорят пределы колебания концентрации [c.33]

Хотя все три фактора способствуют увеличению сопротивления удару, корреляция будет ограниченной вследствие того, что релаксация определяется в линейной неупругой области напряжений и при малых скоростях деформации. Данные условия совершенно не соответствуют условиям испытания на удар. Количественное рассмотрение с точки зрения механики разрушения также должно учитывать начало роста трещины и ее распространение (гл. 9). [c.276]

Эти качественные представления не вызывают сомнений количественные же соотношения должны учитывать размер твердых частиц и их распределение по размеру, не говоря уже о плотности материала и других характеристиках. Поскольку эти параметры в рассматриваемой корреляции отсутствуют, ею следует пользоваться с осторожностью- Практическую ценность представляет правило Зенца и Отмера согласно которому для большинства порошкообразных материалов со средним размером частиц от 40 до 200 мкм характерные значения КВСП с приемлемой точностью аппроксимируются отдельными кривыми, соответствующими скоростям газа в диапазоне от 0,15 до 1 м/с. [c.552]

Химику-органику следует иметь в виду, что поскольку ни одно из существуюш,их воззрений не позволяет количественно предсказать распределение интенсивностей в масс-спектре сложного органического соединения, то, наряду с созданием количественной теории о-бразования масс-спектров на базе изучения первичных и вторичных актов процесса ионизации сложных молекул, необходимы исследования по установлению корреляций между структурой органических соединений и их масс-спектрами. Изучение закономерностей в масс-спектрах органических соединений, связи между строением и распределением интенсивностей приближают нас к решению проблемы определения структуры по данным масс-спектрометрического анализа. С другой стороны, установление различного рода эмпирических правил создает базу для развития методов идентификации качественного и количественного анализов. [c.27]

Количественный анализ индивидуального состава основан на уникальности масс-спектра любого органического соединения. Точность анализа определяется различием масс-спектров компонентов смеси. Использовать корреляции между масс-спектром и структурой молекул в этом типе анализа нет необходимости. Анализу смеси предшествует съемка масс-спектров соответствующих индивидуальных соединений и определение коэффициентов чувствительности. Чувствительность, как правило, определяется для наиболее интенсивных пиков и представляет собой высоту пика, приходящуюся на единицу давления. Иногда определяется относительная интенсивность пика к соответствующему пику стандартного соединения. [c.130]

Иными словами, коэффициент корреляции в данном случае представляет собой разность между вероятностью попадания обоих концов диполя на идентичные участки и вероятностью их попадания на различные участки при случайном наложении диполя на текстуру. Очевидно, что при л->- О сумма 4 1 + 4 22 I и 12 О, поэтому Я (г) . И наоборот, при возрастании г достигается такое его значение, при котором вероятности попадания концов диполя на одинаковые и различные по концентрации участки становятся равными. Коэффициент корреляции при этом равен нулю. Величина г, разумеется, зависит также и от размера текстуры. Вот почему функцию Я (г) используют для количественной оценки степени разделения. [c.196]

Наиболее важная полоса изолированной СНз-группы. Когда две или три метильные группы присоединены к общему углеродному атому, полоса расщепляется и наблюдается характерный дублет (см. корреляции для этих структур). е=18 3, кроме к-алканов ниже С,, где меньше. Этот коэффициент может применяться для определения концентрации изолированных СНз-групп [о количественном определении СНз групп см. ниже] [c.597]

Линейная зависимость от констант о констант основности рКц фосфорорганических оснований (фосфинов всех типов, их окисей, фосфиниминов, фосфамидиноБ и др.), измеренных главным образом в нитрометане, также соблюдается с хорошими коэффициентами корреляции. Интересно отметить, что константы оказались применимыми также при корреляции количественных данных по экстракции солей актинидов фосфорорганическими экстрагентами из азотнокислых сред в органические растворители. Количественные данные для всех упомянутых и многих других случаев собраны в обзоре . —Дополн. перев.] [c.46]

Для расчета коэффициентов диффузии в жидкой фазе приходится также пользоваться эмпирическими корреляциями. К сожалению, скудность опытных данных, которыми мы располагаем, не позволила пока количественно выявить довольно заметное влияние концентрации на коэффициент диффузии в жидкой фазе. Поэтому известные корреляции опытных данных относятся к разбавленным растворам, в которых нарушающим влиянием концентрации растворенного вещества можно пренебречь. Так, для приблингенной оценки коэффициентов диффузии к разбавленном кидком растворе можно пользоваться следующим уравпеиием [c.69]

Для оценки скорости диффузии обычно пользуются коэффициентом молекулярной диффузии. В связи с тем, что молекулярная теория жидкостей разработана относительно слабо, то невозможно оценивать коэффициент диффузии в жидкостях с такой же точностью, как, например, для газов. Учитывая то, что остатки являются многокомпонентными смесями высокомолекулярных соединений, диффузионные явления в которых осложнены стерическими факторами и межмолекулярными взаимодействиями, обычно прибегают к различного рода упрощениям, в частности условно относят рассматриваемую смесь к двухкомпонентной. Например, дисперсную фазу относят к компоненту 1, а дисперсионную среду, в которой диффундирует дисперсная фаза, к компоненту 2. Для количественной оценки значений коэффициентов молекулярной диффузии в растворах могут быть использованы эмпирические корреляции, которые достаточно подробно рассмотрены Саттерфилдом [27]. Так, для оценки коэффициента диффузии В молекул соединений с относительно малыми размерами широко используется соотношение Вильке и Чанга [c.29]

Количественная оценка значения теплового эффекта гидрооблагораживания нефтяных остатков может быть осуществлена на основе данных по химическому расходу водорода, используя графическую корреляцию (рис. 2.22) [65], полученную при исотедовании гидро- [c.89]

Принцип линейных соотношений свободных энергий (ЛССЭ), являющийся одним из современных направлений количественной теории органических соединений [18], наряду с квантовохимическим подходом представляет второе важное направление количественных методов прогнозирования катализаторов. В общем виде принцип ЛССЭ подразумевает существование линейных корреляций между термодинамическими величинами, характеризую- [c.62]

Первая количественная корреляция данных но уносу была предложена более 20 лет назад Питсбургским Горным Бюро (США). Эксперимент применительно к синтезу искусственных жидких топлив (процесс Фишера — Тропша) проводили с различными катализаторами (но существу, с окисью железа). Кроме того, проводили опыты с песком и рядом его смесей с катализатором. Диаметр экспериментального аппарата был равен 33,5 мм, псевдоожижение производили воздухом. Ввиду сложности проблемы исследовали только искусственные бинарные смеси, содержащие один крупный и другой мелкий компонент, причем весовое содержание последнего в исходной смеси составляло -20%. [c.559]

Линейные корреляции формулируются как принцип линейных соотношений свободной энергии (ЛССЭ), который применяется для создания количественной теории органических реакций [29, 30]. Эта теория базируется на трех известных уравнениях уравнении Бренстеда, связывающем скорость каталитической реакции с константой диссоциации катализирующей кислоты (основания) уравнении Гаммета — Тафта, связывающем скорости однотипных реакций с индуктивными, стерическими и другими эффектами заместителей в гомологическом ряду соединений уравнении Поляни—Воеводского—Семенова, связывающем энергию активации взаимодействия радикала и молекулы с тепловым эффектом этой реакции в ряду однотипных превращений. [c.158]

Кванте во-химические расчеты. Приложение квантово-химических расчетов к количественной оценке каталитических свойств веществ находится в начальной стадии. Ионеда и другие применили разработанный Фукуи [46 ] индекс реакционности ст-электронных систем — степень делокализации электрона — в качестве коррелирующего параметра в уравнениях типа ЛССЭ [47, 481. В основу были положены представления, что в этих сложных реакциях имеет место одна лимитирующая стадия, в которой активные центры катализатора отрывают радикал от молекулы КХ. При этом была установлена хорошая сходимость экспериментальных и расчетных величин для реакции дегидрогенизации различных спиртов и для дегидрирования дикло-гексана и его гомологов на окисных катализаторах. Нет сомнений, что аналогичные корреляции удастся осуществить и для п-электронных систем по таким общепринятым индексам, как л-электронная плотность, индекс свободной валентности и т. п. [c.163]

Большое количество экспериментальных задач в химии и химической технологии формулируется как задачи экстремальные определение оптимальных условий процесса, оптимального состава композиции п т. д. Благодаря оитимальиому расположению точек в факторном пространстве и линейному преобразованию координат, удается преодолеть недостатки классического регрессионного анализа, в частности, корреляцию между коэффициентами уравнения регрессии. Выбор плана определяется постановкой задачи исследования и особенностями объекта. Процесс исследования обычно разбивается на отдельные этапы. Информация, полученная после каждого этапа, определяет дальнейшую стратегию эксперимента. Таким образом во шикает возможность оптимального управления экспериментом. Планирование эксперимента позволяет варьировать одновременно все факторы и получать количественные оценки основных эффектов и эффектов взаимодействия. Интересующие эффекты определяются с меньшей ошибкой, чем при традиционных методах исследования. В конечном счете применение методов планирования значительно повышает эффективность эксперимента. [c.158]

Для обобщения полученных данных кривые течения были ап-роксимированы степенным законом типа т=7", где показатель степени п является количественной характеристикой отклонения данного закона течения от ньютоновского. Правомерность подобного подхода к обработке реологических измерений подтверждается высокими значениями коэффициентов корреляции (табл. 1.4). [c.18]

Экспертный метод (метод Дельфи) оонован на экспертных оценках направлений развития технологических способов производства и изменения характера потребления. Эти оценки служат важным источником научно-технической и технико-экономической информации на перспективу, их дают квалифицированные специалисты. Метод основан на сборе и обобщении миений экспертов по определвнным вопросам. Для этого разрабатываются специальные анкеты, в которые должны быть внесены количественные характеристики предмета экспертизы, обоснование мнения. Опрос осуществляется в несколько туров при уточнении, К руга вопросов в каждом последующем туре. Прямые дебаты экспертов исключаются, но все специалисты знакомятся с полученной информацией после каждого тура. Эксперты, чье мнение резко отличается от остальных, должны дать объяснение. Пр<и характеристике времени наступления события эксперты называют три оценки — оптимистическую, пессимистическую и вероятную. На основе этих оценок математическим путем устанавливается оптимальная. Мнение экспертов оценив-ается в баллах, согласованность мнений экспертов оценивают по разработанным формулам— коэффициенту ранговой корреляции Спирмена и коэффициенту конкордации М. Кендалла. Вывод делается на основе мнения большинства. [c.154]

Подводя итог, отметим, что в низкотемпературных процессах в неподвижном слое селективность зависит просто от отношения Нз/СО, в то время как в высокотемпературных процессах с использованием железных катализаторов селективность регулируется более сложным отношением jO Hj/IP o+p o j+Ph o) Для количественного описания влияния состава исходной смеси газов на селективность процесса необходимы дальнейшие исследования. (В более ранней публикации [15] были представлены данные, показывающие, что в высокотемпературных реакторах селективность обратно пропорциональна парциальному давлению СО2 на входе в реактор. Однако последующие исследования опровергли эту корреляцию.) [c.190]

Альтернативный подход в свете изложенных обстоятельств представляется еще менее обоснованным. На рис. 17.2, являющемся компиляцией данных из [Preston,1972 IISS,1981], продемонстрировано, что, за исключением самых бедных стран, нет корреляции между валовым национальным доходом на душу населения и средней продолжительностью жизни в диапазоне изменения дохода на душу населения в пределах порядка. Таким образом, обладание автомобилем или телевизором или возможность проводить отпуск за границей не дают очевидного вклада в продолжительность жизни. Они влияют по-настоящему лишь на качество жизни. Однако последний показатель оценить количественно еще труднее, чем цену человеческой жизни. [c.466]

Коэффициент Кз характеризует степень распространения продуктивного пласта по площади (пространству) месторождения. Коэффициент /Ср определяют при расслаивании продуктивного пласта на несколько пропластков, он по смыслу характеризует среднее число прослоев (пропластков) в разрезе эксплуатационного объекта. Коэффициент Ксв отражает литологическую и гидродинамическую сообщаемость отдельных пропластков между собой в пределах контура нефтегазоносности. Между коэффициентами Кс.1 и /Се возможна количественная связь с высоким коэффициентом корреляции (до 0,85). [c.21]

При определении группового состава сложных смесей, представленных в нефтяных фракциях [171], аналитическими характеристиками служат суммарные интенсивности пиков определенных серий так называемых характеристических ионов. Определение неизвестных концентраций различных типов соединений осуществляется решением системы линейных уравнений, учитывающих взаимные наложения их масс-спектров. Калибровочные коэффициенты— элементы матрицы этой системы уравнений — определяются на основании анализа узких фракций модельных смесей, а также с помощью математических мQдeлeй, основанных на эмпирических корреляциях масс-спектров со структурой молекул. Анализ группового состава в конечном счете выводится из известных и все пополняемых масс-спектров индивидуальных соединений. Подробно эти принципы и методики количественного анализа с применением масс-спектрометрии рассмотрены в монографиях [166, 167]. [c.132]

Предложена спектрофотометрическая методика количественного анализа содержания ОНТ в сажах, полученных при электродуговом или лазерном испарении графита с добавками металлов. Методика основана на сопоставлении со спектром эталонного 100% образца, обоснована корреляцией результатов с результатами других методов, а ее линейность проверена сопоставлением данных по фракциям, полученным центрифугированием. Предлагается две процедуры обработки спектров для определения содержания ОНТ. Первая основана на компьютерном моделировании фона и его вычитании в координатах logl/log . Это позволяет определять минимальное содержание ианотрубок на 3% уровне, а при сопоставлении надежно различать образцы с разницей в содержании 0,6%. Вторая в качестве спектра фона использует спектр образца, из которого последовательным центрифугированием с промежуточной ультразвуковой обработкой осадка максимальным образом удалены ОНТ. [c.176]

Поле корреляции для кинетической области более обширно (рис. 2.1, область АВСД) и составляет 98% площади теоретического поля корре-ля дии данных эксперимента. В кинетической области в диапазоне температур 100 00°С достигается вполне приемлемая качественная и количественная сходимость результатов расчетов и экспериментов (рис. 2.2), в том числе и в случае, когда экспериментальные данные не использовались как основа последующих расчетов. [c.56]

С учетом тесной корреляционной связи (множественный коэффи-Щ1ент корреляции равен 0,865) представляется возможным использовать ур рнение (5.1) для количественного определения потенциальных значений коэффициентов продуктивности в скважинах для каждого проницаемого прослоя (табл .28). При этом относительная ошибка для скважин, вскрывших монолитные пласты, составила 6,4 %. При вскрытии нескольких пластов, значительно отличающихся по толщине и коллектор- ским свойствам, значени Г-коэффициентов продуктивности в целом по скважине, определенные о промысловым данным, не всегда представляются суммой их отдельных пропластков, определенных по геофизическим данным. В зав41Симости от различия свойств пластов по разрезу скважины относительная ошибка составляет 12,4-81,8 %. Это связано с тем, что не все вскрытые пласты принимают участие в работе это сказывается на снижении суммарной в личины коэффициента продуктивности, скважины. Основные причины снижения коэффициента продуктивности в скважинах, эксплуатирующих несколько пластов, В.Г. Каналин и Л.Ф. Дементьев разделили на эксплуатационные и геолого ромысловые, которые вызваны взаимовлиянием пластов, а также обусловлены изменением их свойств по площади и разрезу. При этом они считают, что из-за взаимовлияния пластов суммарная величина коэффициента продуктивности уменьшается на 25—35 %. Для Павловского месторождения снижение суммарной величины К в скважинах, вскрывших больше двух пластов, составляет 24,4 %. [c.87]

Неоднозначность конформационного параметра гибкости а требует более определенной характеристики. Очевидно, количественную меру равновесной гибкости уместно выразить в терминах ближней или дальней корреляции ориентаций звеньев. В самом деле, при абсолютно свободном вращении ориентации уже смежных звеньев могут быть любыми, тогда как ограничение разрешенного угла поворота ф ограничивает и возможные ориентации. Чем жестче цепь, тем дальше простираются эти ограничения, т, е. тем более далекой вдоль цепи становится корреляция ориентаций звеньев. Мерой дальности этой корреляции (или, что то же, жесткости) может быть статистический элемент (сегмент) Куна Ат или персийтентная длина а, равная Ат/2. Несмотря на это простое [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология