Внеплоскостные деформационные колебания СН

Отношение оптических плотностей, внеплоскостных деформационных колебаний СН р и асимметричных валентных колебаний СНг-групп. [c.479]

Если с ядром связаны два атома водорода, то возможны шесть аналогичных колебаний. Два колебания каждого класса, взаимодействуя, дают симметричные (в фазе) и антисимметричные (в противофазе) колебания, показанные для случая находящихся в пара-положениях атомов водорода формулами (4—9). Чем сильнее взаимодействие, тем больше разделены симметричные и антисимметричные колебания. Вообще, если П атомов водорода связано с плоским кольцом, им соответствует Зп колебаний и в каждом из трех классов взаимодействуют п колебаний. Основные полосы поглощения, соответствующие этим трем классам колебаний, проявляются в различных участках спектра валентные колебания СН — вблизи 3000 сл1 > плоскостные деформационные колебания СН —в области частот 1300—1000 см внеплоскостные деформационные колебания СН —в области 1000—700 см-. [c.475]

В предыдущем параграфе мы указали, что такие нерегулярности полимерной цепи, как ненасыщенные связи, можно определить по характеристическим полосам поглощения. С помощью полос поглощения, соответствующих внеплоскостным деформационным колебаниям СН-групп, можно отличать различного рода ненасыщенные группы и из измерения интенсивностей полос поглощения можно вычислять относительное содержание таких групп. В табл. 4 приведены литературные данные о частоте и интенсивности полосы поглощения, соответствующей валентным колебаниям группы С = С, и полосы, соответствующей внеплоскостным деформационным колебаниям группы С—Н, для двойных связей различного типа. [c.42]

Для спиральной модели, изображенной на рис. 114, относительное положение атомов, а также угол определенного момента перехода с осью спирали одинаковы для всех мономерных единиц. Направления переходных моментов внутри поглощающей группы точно не известны, правда, за исключением таких очень сильно локализованных движений, как валентные колебания СН-групп или внеплоскостные деформационные колебания СН-групп бензольного кольца. Для этих последних колебаний момент перехода перпендикулярен плоскости кольца. Дихроизм полосы поглощения таких колебаний можно поэтому рассчитать, если известна геометрическая структура цепи и степень ориентации образца. Ниже мы сравним результаты этих расчетов с экспериментальными данными. [c.321]

Анализ ИК-спектров (в частности, внеплоскостных деформационных колебаний =СН 2-групп) изобутилена позволяет получить информацию о геометрии поверхностных адсорбционных комплексов [23]. Так, угол между осью, совпадающей с направлением связи С—С изобутилена и нормалью к поверхности, составляет %90°, и соответственно можно считать, что молекулы изобутилена ориентированы параллельно поверхности. [c.31]

Внеплоскостные деформационные колебания СН дизамещенного бензольного кольца Колебания С—3 сульфогруппы, связанной с бензольным кольцом ( - и 0-замещение) [c.45]

ВНЕПЛОСКОСТНЫЕ ДЕФОРМАЦИОННЫЕ КОЛЕБАНИЯ =СН [c.68]

В спектрах хинолиновых соединений полоса поглощения 710 см" не появляется. С другой стороны, корреляция, относящаяся к внеплоскостным деформационным колебаниям СН, если рассматривать каждый цикл отдельно, хорошо выполняется. Так, например, и 2,6- и 2,7-диметил-хинолины имеют только по два соседних свободных атома водорода в каждом из двух циклов. Оба соединения очень сильно поглощают соответственно при 831 и 835 сл (аналогично пара-замещенным ароматическим соединениям). Кроме того, у обоих соединений в интервале 900—850 с. имеется вторая, более слабая полоса поглощения, которую, возможно, следует отнести к колебаниям еще одного, отдельно расположенного в цикле атома водорода. [c.402]

Величина постоянной Гаммета а является удобной мерой /- и М-эф фектов индивидуальных групп в ароматических системах были предприняты многочисленные исследования с целью установления возможных соотношений между этими величинами и изменениями частот колебаний групп. Линейные зависимости значений а и сдвигов частот колебаний установлены для валентных колебаний ЫНг анилинов [53, 65], валентных колебаний ОН фенолов [66], колебаний карбонильной группы ацетофенонов и подобных им соединений [55, 68—70], а также внеплоскостных деформационных колебаний СН у ароматических циклов [71]. Сходимость получающихся результатов хорошо иллюстрируется последним примером, данные для которого воспроизведены на рис. 33. Рассматриваемым колебаниям соответствуют хорошо изученные интенсивные полосы [c.561]

С помощью ИК-спектроскопии были исследованы олигомеры стирола, содержащие активные акрилонитрильные концевые группы [1159]. Добавление акрилонитрила к растворам алкил-металлической соли олигомерного стирола приводит к присоединению акрилонитрила по двойной связи олигомера с образованием карбаниона С—H N. Распределение звеньев стирола в сополимерах стирола с акрилонитрилом было рассчитано [1160] по отношению интенсивностей полосы внеплоскостных деформационных колебаний СН-группы при 760 см и полосы вне-плоскостных деформаций кольца при 700 см . [c.271]

Полосы внеплоскостных деформационных колебаний СН-связей у 1,2-дизамещенных бензола наблюдаются в области 770—735 В спектре бенз- [c.24]

Область 1000—000 см В этой области проявляются внеплоскостные деформационные колебания СН-группы и деформационные плоскостные колебания кольца. Число полос и их интенсивность зависят от симметрии молекул. Влияние природы заместителей на интенсивность не определено. Подобно моно-и л-дизвмещенным бензола, имеющим близ 700 см полосы внеплоскостных деформационных колебаний кольца, соответствующие гетероароматические соедиртепия также поглощают в этой области спектра. [c.139]

Поскольку плоское расположение молекул на поверхности энергетически более предпочтительно [69—71], указанная причина изменения интенсивности должна встречаться довольно часто. Особено сильно этот эффект должен сказываться при колебаниях длинных ветвей молекулы, имеющих на конце легкий атом. При этом возможны случаи, когда торможение поворотов соответствующей связи может вызвать сильное изменение интенсивности полосы поглощения колебания групп, которые сами по себе могут и не участвовать в основном взаимодействии с поверхностью. Так, сильное изменение интенсивности внеплоскостных деформационных колебаний СН бензола при адсорбции на поверхности галоидных солей[69]инагидроксилированном кремнеземе [70] рассматривалось как указание на плоское расположение молекулы бензола на этих поверхностях. [c.56]

Внеплоскостные деформационные колебания СН в структуре КхКгС = СНг После хранения значительно ослаблена [c.67]

В спектрах НК и СКД (рис. 1 и 2) при облучении появляется полоса в области 970 см , соответствующая внеплоскостным деформационным колебаниям СН у двойной связи в тараис-виниленовых группах КСН== -=СНК. Однако интенсивность этой полосы в спектре СКД вдвое больше, чем интенсивность этой же полосы в спектре НК, облученных одинаковой дозой, в одних и тех же условиях. Таким образом, количество образую- [c.244]

Внеплоскостные деформационные колебания СН-групп бензольного кольца VlOB 763 0,373 04=34 30 [c.322]

Обе рассматриваемые здесь полосы имеют постоянную интенсивность, если учитывать молекулярный вес, что характерно для полос внеплоскостных деформационных колебаний СН при двойной связи. Для количественных исследований используется обычно полоса при 910 смг , так как она более удобна для анализа полимеров и углеводородов на содержание олефинов. Андерсон [40] нашел, что значение интенсивности полосы при 910 см при учете молекулярного веса постоянно в пределах примерно 7%. Из спектров АНИ, приведенных Хемптоном [36], следует, что значение коэффициента погашения находится в пределах 143—153 (также при учете молекулярного веса). Более детальные исследования провел Иогансен [121], который показал, что интегральная интенсивность упомянутой полосы почти постоянна, хотя ее ширина заметно изменяется. Изменения наблюдаемых коэффициентов погашения в зависимости от присутствия различных полярных заместителей исследовались Девисоном [74]. [c.76]

Полоса внеплоскостных деформационных колебаний СН у соединений типа RiR = СН2 имеет частоту 890 Эта частота постоянна в такой же степени, как и частоты в случае уже рассмотренных типов двойных связей. На пример, Шеппард и Симпсон [471 приводят для семи различных соединений с этой группой интервал 892—887 см . Влияние полярных групп на частоту по существу является таким же, как и у виниловых соединений. Группы С1, N, OR и ОН, находящиеся у а-углеродного атома, обычно вызывают небольшое смещение до 900 сж [74, 76, 93]. Однако это происходит не всегда например, 2,3-дихлорбутадиен-1,3 дает обычную полосу поглощения при 892 см [105]. Карбонильная группа, присоединенная непосредственно у двойной связи, вызывает увеличение частоты до 930—945 см [74, 76, 93, 104]. Такие же частоты получаются, если непосредственно у двойной связи находится нитрогруппа [103]. Присоединение кислорода у двойной связи приводит, как и в рассмотренном выше случае, к значительному смещению частоты, а именно до 795 сж [89, 93], причем у ди-этоксисоединений частота снижается даже до 710 [931. Сопряжение с олефиновой связью иногда приводит к небольшому повышению частоты [104] большее влияние оказывает сопряжение с ацетиленовой связью (908 см ) или присоединение нитрильной группы непосредственно к двойной связи (934 м ). Как и в рассмотренных выше случаях, при замещении атомами галогенов полоса смещается в сторону меньших частот. Томпсон и Торкингтон [561 сообщают о смещениях полосы у бромистого, хлористого [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология