Парамагнитные свойства асфальтенов

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА ПАРАМАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АСФАЛЬТЕНОВ [c.117]

ПАРАМАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АСФАЛЬТЕНОВ [c.48]

Особенностью термической полимеризации является использование инициирующих и ингибирующих свойств АСВ. Последние содержат полициклические алкилзамещенные п - сопряженные фрагменты с неспаренными электронами. Количество парамагнитных центров, содержащихся в нефтяных асфальтенах, по данным различных исследователей, достигает 10 -10 спин/г [2]. [c.108]

Приведенные сведения позволяют сделать вывод, что асфальтены -это молекулы сложного нафтено-ароматического пачечного строения. Они способны к ассоциированию в основном за счет спин-спинового взаимодействия свободных радикалов, которые и придают асфальтенам свойство парамагнетизма. Однако химия парамагнитных молекул находится в начальной стадии своего развития и не позволяет классифицировать асфальтены по строению, энергиям взаимодействия и размерам, поскольку не разработаны еще методические основы такой классификации. [c.33]

Было выявлено, что взаимозависимость парамагнетики - асфальтены подчиняется причинно-следственной связи, в которой парамагнитные молекулы причина, а порошкообразный продукт следствие. Активность, энергия взаимодействия с окружающими молекулами различных радикалов (от очень стабильных дублетных состояний и парамагнитных комплексов, триплетных бирадикалов до короткоживущих, стабилизированных спин-поляризованными молекулами, продуктов гомолитических процессов - парамагнитных осколков молекул и триплетных возбуждений с относительно быстрым возвратом в синглетную форму) обуславливает образование различных типов порошков, асфальтенов, и их поведение в дальнейшем. Однако, они имеют одно общее свойство если в веществе отсутствуют парамагнетики и энергия гомолитического перехода слишком велика, то осадок - порошок (асфальтены) не выпадает [137, 138]. [c.72]

В последние годы в литературе стало все больше появляться сведений об исследованпи парамагнитных свойств тяжелых остатков переработки нефти. Однако эти сведения сводятся к характеристике исходного сырья для производства нефтяных битумов различного назначения и самих битумов. Что касается решения структурных вопросов химического строения асфальтенов, то при- [c.224]

Парамагнитные свойства. Устойчивые свободные радикалы, которые концентрируются в САВ способствуют стабилизации надмолекулярных образований (рис. 23). Наибольшее количество свободных радикалов находится в асфальтенах. Они делокализованы по конденсированным ареновым структурам, что и обусловливает явления парамагнетизма (табл. 101). Между степенью ароматичности и числом парамагнитнцх центров наблюдается прямолинейная зависимость [275]. [c.282]

Исследовались парамагнитные свойства асфа. ьтенов, а также изучалось влияние на количество ПМЦ растворителей. Для исследования были выбраны асфальтены, выделенные из смолы пиролиза, В качестве растворителей применялись хлороформ (неполярный растворитель) и спирто-бензольная смесь (полярный растворитель). Первоначально определялась концентрация ПМЦ твердого образца асфальтена. Эта величина составила 23,1410 спин/г, после чего испытуемый асфальтен растворялся в хлороформе (рис, 5,9). Было установлено, что при растворении навески асфальтена в хлороформе количество ПМЦ резко упало до 9,77-10 спин/г. Полученный раствор с концентрацией асфальтена 0,88% мае, подвергался исследованиям 200 мин, в течение которых наблюдалось незначительное увеличение концентрации ПМЦ до 11,010 спин/г, связанное с частичным испарением растворителя. Далее за счет испарения части растворителя концентрация асфальтенов в растворе искусственно увеличивалась до 1,6 % мае. При этом концентрация ПМЦ достигала 14,8-10 спин/г, что объясняется, видимо, увеличением удельной концентрации асфальтенов в растворе и меньшим влиянием растворителя на их активные центры, [c.118]

В литературе достаточно широко распространено мнение о том, что с ароматичностью асфальтенов прямо связана концентрация в них ПМЦ. В основе этого лежит известное положение об асфальтенах как о поли-сопряженной системе. Наличие системы полисопряжения способствует стабилизации неспаренного электрона, что и приводит к появлению ПМЦ. Анализ наших данных не дает оснований для такого однозначного вывода. Действительно, для асфальтенов некоторых месторождений (Федоровское, Самотлорское) такая связь намечается. Однако рассмотрение совокупности месторождений показывает полное отсутствие этой связи. Вероятно, причина в особенностях строения асфальтенов нефтей. Разными авторами предложено множество различных моделей строения асфальтенов [13 . При их рассмотрении нетрудно убедиться, что при одной и той же степени ароматичности они должны существенно различаться по своим парамагнитным свойствам. При этом наибольшей концентрацией ПМЦ обладает структура, состоящая из системы полисопряженных блоков, изолированных друг от друга насыщенными структурами. В этом случае каждый такой блок, или участок в общей макромолекуле, будет представлять собой своеобразный "свободный радикал", а наличие между ними насыщенных фрагментов будет препятствовать передаче электрона, т.е. их "рекомбинации". [c.93]

Пробы, поступающие на структурно-хроматографический анализ, если предварительно в них не были определены физико-химические показатели, исследовались методами электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ин [ракрасной спектроскопии (Ш). Метод ЭОР позволяет определять парамагнитные свойства флюида, которые связаны с наличием парамагнитных центров, концентрирующихся в смо-листо-асфальтеновых соединениях (преимущественно в асфальтенах). [c.3]

В последнее время в связи с развитием инструментальных фи-зико-химпческих методов анализа химическое строение асфальто-нов стали изучать, используя комплекс методов ИК- и УФ-спектроскопии, ядерного и парамагнитного резонанса, рентгеноструктур-иого, электроппомикроскопического и масс-спектрометрического анализов. Такой комплексный подход к изучению структуры молекул асфальтенов позволил значительно расширить представления о строении средней молекулы асфальтенов и более уверенно объяснить их химические свойства. [c.212]

Парамагнитные центры по Ф.Г,Унгеру ответственны за структурирование и разлггчные свойства нефтяных дисперсных систем, в том числе концентратов асфальтенов. По мнению Ю,В,Поконовой, парамаг- [c.11]

Этап мезокатагенеза является переломным в общем цикле преобразования ОВ и знаменуется скачкообразным переходом количественных и качественных показателей. Коэффициент битуминозности ОВ достигает 100-180 мг ХБ/г Сорг, количество парамагнитных центров на 1 г породы возрастает по сравнению с более низкими стадиями катагенеза примерно на порядок, значительно увеличивается содержание подвижных водородосодержащих соединений (ширина ЯМР-сигнала снижается до 160-300 А/м). В компонентном составе ХБ от 50 до 80 % приходится на масляную фракцию и не более 2-4 % асфальтенов, а структурные свойства компонентов соответствуют аналогичным [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология