Структурно-хроматографический анализ

В СССР структурно-хроматографический анализ впервые был предложен в 1947 г. А. С. Великовским с сотрудниками. По этому методу наряду со структурной характеристикой углеводородов использовались некоторые химические реакции (например, катали- [c.120]

Физико-химические свойства растворов высокомолекулярных соединений во многом отличны от свойств растворов низкомолекулярных веществ, и это предопределяет специфику хроматографии полимеров вообще и ГПХ в частности. Раствор полимера представляет собой как бы двойной статистический ансамбль. С, одной стороны, это ансамбль макромолекул, которые являются его структурными единицами. С другой — каждая макромолекула представляет собой статистический ансамбль элементарных сегментов. Каждый из этих ансамблей подчиняется законам термодинамики и статистической физики со всеми вытекающими отсюда последствиями. Например, понятия термодинамических потенциалов, свободной энергии, энтропии и т. п. могут применяться в качестве характеристик состояния и всего раствора полимера, и отдельных его макромолекул. Изменения состояния макромолекул и раствора в целом взаимосвязаны. В хроматографии полимеров это приводит к закономерностям, не наблюдавшимся при хроматографическом анализе низкомолекулярных веществ [70-72]. [c.114]

Хроматограмма продуктов пиролиза называется пирограммой. Обычно оба процесса, пиролиз и хроматографический анализ, осуществляются на одном приборе. В настоящее время многие газовые хроматографы снабжены пиролитическими приставками, которые включают непосредственно в газовую схему хроматографа вместо узла ввода пробы или же параллельно ему. Пиролитическая газовая хроматография очень чувствительна к структурным различиям полимеров, поэтому пирограммы часто называют отпечатками пальцев и широко используют для идентификации полимеров, но решать эти задачи можно лишь при строгой стандартизации условий пиролиза (температура, масса пробы, скорость газа-носителя и т. д.). В зависимости от температуры разложения различают жесткий, нормальный (средний) и мягкий пиролиз. Степень разложения вещества в пиролизе определяется температурой и продолжительностью пиролиза. [c.23]

Таким образом, структурно-хроматографический анализ позволяет охарактеризовать 1) нафтеновые углеводороды — по числу нафтеновых циклов и содержанию углеводорода в алкильных цепях 2) ароматические углеводороды — по числу ароматических и нафтеновых циклов, а также по содержанию углерода в алкильных цепях. [c.126]

Структурно-хроматографический анализ позволяет определить средний ряд, к которому могут быть отнесены выделенные углеводороды, и характер соотношения в них между числом атомов углерода, находящихся в циклах и алкильных цепях. [c.126]

Хроматографический анализ Структурный анализ [c.206]

Углеводородная часть, выделенная описанным выше методом, подвергалась дальше адсорбционно-хроматографическому анализу при помощи силикагеля марки АСК по стандартной, ранее описанной методике [61]. Навеска углеводородной смеси 10 г, количество силикагеля 100 г (около 200 мл), последовательность и количество вытеснителей петролейный эфир 200 мл, бензол 100 мл, спирто-бензольная смесь (отношение 1 1) 100 мл. При постоянной скорости вытекания жидкости с низа колонки отбирали равными порциями (15 мл) раствор углеводородов в вымывающих жидкостях. После отгонки растворителей определяли количество, свойства и элементарный состав углеводородных фракций и вычисляли по этим данным соотношение в исходной смеси различных групп углеводородов и их структурную характеристику. [c.204]

В последнее время для детального изучения масляных фракций стали применять также масс-спектроскопию и спектроскопию в ультрафиолетовой области спектра. Такие детализированные исследования весьма трудоемки. Более доступны групповой хроматографический и структурно-групповой анализы. Когда говорят о групповом составе масляных фракций, то имеют в виду лишь те группы органических веществ с более или менее общими свойствами, которые удается отделять друг от друга путем избирательной адсорбции на некоторых адсорбентах. [c.69]

Количественное содержание ароматических углеводородов Б нефтяных остатках обычно оценивается общепринятым жид- костно-хроматографическим методом или расчетными методами структурно-группового анализа. [c.22]

Основываясь на данных, полученных при гидрогенолизе индивидуальных сераорганических соединений и применяя к исследованию гидрированных нефтяных фракций хроматографический метод разделения в сочетании со структурно-групповым анализом, удалось [c.386]

После отделения смол от углеводородов последние подвергались хроматографическому анализу на силикагеле (АСК). Одинаковые структурные группы углеводородов, полученных нри хроматографическом разделении гидрогенизатов из обеих серий, объединены. Все выделенные при помощи хроматографии из гидрогенизатов группы углеводородов охарактеризованы но элементарному составу, молекулярному весу, показателю преломления и удельному весу. [c.524]

Для достижения более полного разделения по структурным типам молекул был проведен хроматографический анализ фракций конденсированных бициклических ароматических углеводородов, десорбированных бензолом. Вы- [c.259]

Большим преимуществом хроматографического анализа является пе только возможность разделения нефтепродуктов на группы углеводородов и их кислородных производных, но и широкие возможности последующего более глубокого изучения состава и структуры выделенных углеводородов физическими и химическими методами. В настоящее время среди методов изучения химического состава нефтепродуктов, основанных на хроматографии, наибольшее распространение получили комбинированные, такие как 1) структурно-хроматографический, 2) химико-хроматографический, 3) спектрально-хроматографический.. [c.120]

Вышеуказанные методы структурно-группового анализа могут быть применены не Столько к углеводородам, выделенным из керосино-газойлевых и масляных фракций адсорбционной хроматографией, но и к фракциям, не подвергнутым хроматографическому разделению. Сравнение этих методов на образцах кувейтского газойля показало, что они дают приемлемое совпадение результатов [8]. [c.126]

Наиболее доступным, не требующим сложного оборудования, является структурно-хроматографический анализ химического состава продуктов нефтяного и нефтехимического производства. По этому методу после хроматографического разделения топлив и масел на группы углеводородов последние характеризуют физическими константами, такими как плотность, молекулярный вес, показатель преломления, анилиновая точка, удельная дисперсия, иптерцепт рефракции в некоторых случаях определяют и элементарный состав. На основании этих показателей определяют строение выделенных углеводородов методами п-<1-М [1 ], п-й-А [2 ], п-М [3 ] дли n-M-v. [4]. [c.120]

В диапазоне температур каробнизации (400—900°С) исследованы термохимические и структурные превращения коксов из фенолформальдегидной смолы, различающихся по способности графитироваться (полученных под давлением и без давления). Методами термогра-виметрмчеокого и хроматографического анализов показано, что, несмотря на разную графитируемость, заметных отличий в термохимических превращениях коксов из ФФС не наблюдается. Этот вывод подтверждается данными рентгеноструктурного анализа и ЭПР. [c.268]

А. С. Великовским и Г. И. Кичкиным были изучены с помощью структурно-хроматографического анализа углеводороды, выделенные из остаточных масел различного происхождения. Структурная характеристика углеводородов рассчитывалась на основании определения показателей преломления и молекулярного веса по номограммам Герша, Фенске, Боозера и Коха [3]. Изучение структурных характеристик масел различного происхождения показало, что среди нафтеновых углеводородов масел присутствуют в основном би- и трициклические углеводороды моноциклических нафтеновых углеводородов найдено не было, или же они присутствовали в небольших количествах. [c.124]

Нами был изучен групповой химический состав реактивных топлив, а также его изменение в процессе очистки от сераорганических соединений. Групповой химический состав топлив ТС-1, а также продуктов их очистки определялся методом структурно-хроматографического анализа Герша, Фенске, Бозера и Коха 12]. [c.427]

Пробы, поступающие на структурно-хроматографический анализ, если предварительно в них не были определены физико-химические показатели, исследовались методами электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ин [ракрасной спектроскопии (Ш). Метод ЭОР позволяет определять парамагнитные свойства флюида, которые связаны с наличием парамагнитных центров, концентрирующихся в смо-листо-асфальтеновых соединениях (преимущественно в асфальтенах). [c.3]

Данные, полученные при хроматографическом анализе продуктов глубокого гидрирования высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических углеводородов из ромашкинской нефти в присутствии N 3—— А120з-катализатора [80], наглядно подтверждают это положение. Из восьми фракций, собранных при хроматографии гидрогенизата, шесть фракций, составляющие 90% гид-рогенизата, имели По = 1,4878 ч- 1,4906 и по этому показателю должны быть отнесены к легким ароматическим углеводородам, т. е. к углеводородам, содержащим в молекуле бензольное кольцо. Между тем элементарный анализ показал, что общая формула всех этих фракций (С Н2л-4.7) сильно отклоняется от общей формулы, отвечающей наиболее бедному водородом гомологическому ряду ароматических углеводородов, бензолу, С Н2п-б- Структурно-групповой анализ, реакция Настюкова и спектральный анализ согласованно показывали или отсутствие в этих фракциях бензольного кольца или же в отдельных фракциях лишь следы его. [c.231]

Используя данные, полученные прн гидрировании индивидуальных соединений и применяя хроматографический метод для разделения гидрированных сернистых соединений газойля в сочетании с элементарным и структурно-групповым анализом, можно получить достаточно достоверное представление о строении сериистых соединений, содержащихся в нефти и нефтепродуктах. Было показаио, что среди сернистых соедииений газойля преобладают соединения тиофенового или тиофаиового типа. Сульфиды представлены главным образом циклическими и в меньшей стеиеии алифатическими формами меркаптаны присутствуют в небольших количествах или они вообп е отсутствуют. [c.288]

Приводится структурно-функциональная схема лабораторной установки, состоящей из сырьевой, реакционной и анализирутацей частей. Для анализа газообразных продуктов реакции разработана методика хроматографического анализа разделения многокомпонентной газовой смеси, содержащей водород, воздух,метан,окись углерода, двуокись углерода,этан,этилен,позволяющая проводить совместную идентификацию газовых компонентов на двух последовательно соединенных наоадочных колонках,используя один прибор. [c.29]

В настоящее время для изучения состава и структуры нефтяных остатков применяют фракционирование растворителями, перегонку в глубоком вакууме, адсорбционно-хроматографический анализ, исследование инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, спектров комбинационного рассеяния, масс-снектро-метрню, кольцевой структурно-групповой анализ, парамагнитный резонанс и т. д. Это позволило С. Р. Сергиенко, М. Бестужеву, Г. Шультце, Л. Г. Жердевой, Н. И. Велизарьевой, Н. И. Черно-жукову, А. В. Иогансену и др. получить ряд интересных данных, дополняющих результаты прежних исследований. [c.13]

Четвертая по порядку элюирования хроматографическая группа характеризуется наибольшим содержанием азота (0,73 %). Как и III, в группе IV отсутствуют кислородные соединения. По количеству азота и серы элюат IV может представлять собой смесь гетероатомных соединений. По данным структурно-группового анализа, компоненты этого образца характеризуются наибольшими среди групп аренов числом колец (11,2), количеством ароматических (4,5) и нафтеновых (6,7) колец. Свыше 60 % циклического углерода приходится на долю нафтенового. Примерно 20 % молекул содержит бициклическое ароматическое ядро, а 60 % — полициклическое. Значительная часть структурных единиц в молекуле соединений фракции IV представляет собой полпциклановые фрагменты. Как и в III в данной группе на одно ароматическое ядро приходится 3,7 нафтеновых колец. Доля парафиновых фрагментов в молекулах компонентов данной группы невелика (19%), причем средняя длина алкильных заместителей составляет 4—5 атомов С. Компоненты группы IV характеризуются наивысшей среди фракций аренов степенью ароматичности ( 0,3), на составляющей лишь 30 7о. Невысокая степень замещенностн ароматических колец (0,5) указывает на крайнее расположение ароматических ядер в молекуле. По структурным признакам соединения группы IV близки к нефтяным смолам. [c.145]

Адсорбционные свойства графитированных саж практически полностью определяются свойствами систем адсорбат — базисная грань графита. Эта грань не несет никаких локально сосредоточенных на ее периферии зарядов, поэтому графитированная термическая сажа представляет неспецифический адсорбент (адсорбент I типа по классификации Киселева). Адсорбция молекул любой электронной структуры происходит на графитированных термических сажах неспецифически и определяется в основном геометрией молекулы и поляризуемостью ее звеньев. Особую роль играет здесь число контактов звеньев молекулы с плсЗской поверхностью адсорбентов. Поэтому энергия адсорбции и определяемые с помощью газовой хроматографии удерживаемые объемы зависят от геометрической структуры молекул. Это позволило в последние годы rie только с успехом использовать графитированную сажу для хроматографического анализа структурных изомеров и дейте-розамещенных молекул, но и применить хроматографический метод для идентификации структуры изомерных и изотопных молекул. [c.124]

Углеводородная часть, выделенная описанным выше методом, подвергалась дальше адсорбционно-хроматографическому анализу при помоши силикагеля марки АСК, по стандартной, ранее описанной методике [117]. Навеска углеводородной смеси 10 г, количество силикагеля— 100 г (около 200 мл), последовательность и количества вытеснителей петролейный эфир — 200 мл, бензол — 100 мл, спирто-бензольная смесь (1 1) — 100 мл. При постоянной скорости вытекания жидкости с низа колонки отбирали равными порциями (15 мл) раствор углеводородов в вымывающих жидкостях. После отгонки растворителей определяли количество, свойства и элементарный состав углеводородных фракций и вычисляли по этим данным соотношение в исходной смеси различных групп углеводородов и их структурную характеристику. За разделительные границы между отдельными группами углеводородов, на основании литературных данных [118] и собственных экспериментальных результатов, были приняты следующие значения коэффициента преломления между парафино-циклопарафиновыми и моноци-клическими ароматическими углеводородами границей служил коэффициент преломления ( ), равный 1,48 между моно-циклическими (неконденсированными) ароматическими и конденсированными бициклическими ароматическими углеводородами—1,54 и, наконец, между би- и полициклическими конденсированными углеводородами— 1,59. Правильность выбора этих границ наглядно подтверждается характером люминесцентного свечения, которое появляется или резко меняется именно в этих узловых точках. [c.311]

Интерпретация результатов хроматографического анализа ММР осложняется наличием композиционной и структурной неоднородности анализируемого вещества. Ьообще любым фрак-дионирующим методом в настоящее время без применения каких-либо экспериментальных приемов нельзя провести фракдиониро-Бание одновременно и по молекулярной массе, и по структуре -молекул. В случае ГПХ, когда разделение осуществляется по гидродинамическому объему, при данном значении У будут элюировать молекулы только с одинаковым гидродинамическим объемом лёзависимо от их молекулярной структуры и состава. [c.92]

Как известно, хроматографический анализ имеет свои ограничения хроматографические подвижности некоторых известных, а тем более ранее неизвестных структурных компонентов могут быть очень близкими далее, сахара В- и -ряда хроматографически неразличимы. Поэтому идентификация хроматографическими методами должна дополняться химическими методами — препаративным выделением моносахаридов или их производных и их идентификацией. [c.66]