Ареновые комплексы структура

Таким образом, сама возможность существования я-аллильных комплексов явилась неожиданностью, хотя к моменту осознания их структуры в 1959—1961 гг. были уже широко известны олефиновые, ареновые и циклопен- [c.221]

Прошло еще почти 30 лет, пока в 1919 г. Хайн [33] не открыл соединения, известные в настоящее время как ареновые л-комплексы хрома. Существование этих соединений не могло быть объяснено на основе имевшихся тогда теорий химической связи (правило октета Льюиса тогда только начинало развиваться). Примерно через 35 лет Онзагер [34] предложил структуры этих соединений, но к ним относились скептически, пока [c.18]

Ареновая группа обычно выступает шестиэлектронным донором (т] -лиганд), но известны также и четырех- и двухэлектронные формы (г] - и т]2-лиганды). К типу т -лигандов обычно относятся только комплексы 4(1- и 5с1-металлов. Известны как диамагнитные, так и парамагнитные комплексы аренов. Структуры их обычно удается объяснить с помощью правил подсчета [c.159]

Фигурные скобки в структурах центров указывают, что в этом месте может находиться либо атом Мс1, либо А1. Естественно, что соотношение между типами центров 1-6 (схема I) зависит от природы и условий формирования данной каталитической системы. Кроме того, существование а-связей Мс1-К в представленном выше виде маловероятно. Они стабилизируются за счет образования ареновых комплексов с ароматическим растворителем, либо мостиковых комплексов с АОС, либо благодаря л-аллильпому [c.152]

Для некоторых хиральных молекул определяющим структур- ным элементом является не центр, не ось, а плоскость. Простейшую модель планарной хиральности легко сконструировать любой плоской фигуры, не имеющей оси симметрии, лежа-в этой плоскости, и отдельной точки вне плоскости. Наи- лее изучены планарно-хиральные производные ферроцена кУП). Другими примерами являются ареновые комплексы юмтрикарбонила (XVIII), а также соединения XIX и XX [c.27]

Предполагают, что комплексы (я-СзН5)гМ имеют структуру сандвича, как это было показано для быс-я-2-металлилникеля. Строение других комплексов неизвестно, однако считают, что тетра-я-аллилвольфрам и молибден имеют структуру 2.6, похожую на структуру быс-я-ареновых комплексов этих металлов [31] [c.71]

Для понимания связи параметров спектров ЯГР с электронным строением сэндвичевых комплексов железа воспользуемся данными теоретического анализа строения этих комплексов, проведенного Шусторовичем и Дяткиной [3]. При рассмотрении электронной структуры сэндвичевых комплексов переходных металлов [3] указывалось, что е.з -орбиты бензольных колец по энергии лежат значительно ниже, чем з -орбиты циклопентадиенильных колец. Это приводит к образованию значительно более прочных б-связей в ареновых комплексах и более сильному оттягиванию электронов с е д-орбжт переходного металла на ареновые кольца по сравнению с циклопентадиенильным комплексом. Для ферроцена [c.43]

Ni) — поверхностные атомы никеля]. Согласно этой схеме, в первой, быстрой стадии происходит образование поверхностного соединения бензола, вероятно, в виде я-комплекса. Следующие стадии выражают взаимодействие водорода с адсорбированным углеводородом, приводящее к последовательному изменению характера связей в поверхностных комплексах. Это взаимодействие в стадии б) может определяться адсорбцией вблизи бензола водорода в стехиометрическом соотношении, определяемом, вероятно, геометрической структурой поверхности никеля. Таким образом, бензол и воздействующий на его адсорбционную связь водород можно рассматривать как ни-кий реакционный комплекс, хотя, строго говоря, химической связи между бензолом и водородом на этой стадии не образуется. Формально подобное воздействие водорода, переводящее бензол в более реакционноснособное состояние, соответствует образованию реакционного нестабильного комплекса, в котором участвуют три молекулы водорода [для грани (111)]. Возможность образования комплексов с участием слабо связанного водорода уже отмечалась [38, 39]. Известно и существование ареновых комплексов с участием металлов VIII группы [40, 41], в том числе и в гомогенном катализе [42]. Образующийся в стадии б) схемы (XV) реакционный комплекс должен сохранять черты я-комплекса с присущей таким соединениям способностью к быстрой изомеризации [43]. Вследствие этого реакционный комплекс претерпевает в последующих стадиях быструю изомеризацию, ведущую к образованию других комплексов, на основе циклогексадиепа и циклогексена, как показано в схеме (XV). [c.121]

Гумусовому типу ОВ свойственны поликонденсированные ареновые структуры ОВ этого типа обозначается СКар — арено-вов, или арконовое. В его основе лежат лигнин-целлюлозные био-полимерные комплексы - высококонденсированные структуры циклического строения и ароматические структуры. Для СКар характерно невысокое содержание водорода (С/Н < 1), высокое содержание фенольных групп, невысокое (2-3%) содержание азота. [c.85]

Арены, полученные из комплекса, имеют сравнительно высокую молекулярную массу и более низкие значения плотности (0,9397 0,9677) и показателя преломления (1,5270 1,5540). Известно, что с увеличением значений молекулярной массы фракций доля С-атомов в конденсированных ареновых структурах снижается [124], а массовая доля алифатической молекулы в той же степени увеличивается. Арены из комплекса содержат в среднем в молекуле одно кольцо, значительная доля атомов угаерода молекулы входит в алкановые цепи нормального строения. Арены из продуктов нефти, обработанной карбамидом (фракция 420-500 °С и экстрата), имеют более низкую молекулярную массу (329-356), высокие значения плотности (1,0113-1,0384), показателя преломления (1,5866—1,6042) и содержат от 2 до 2,5 колец. Их свойства можно объяснить уменьшением алифатической части молекулы и наличием в ареновых структурах гетероциклов. [c.81]

По данным УФ-спе троскопии в аренах из комплекса суммарное содержание ареновых структур ар в 1,5 - 3 раза ниже, чем в аренах из фракции 420 — 500 °С и экстрата. В последних сконцентрированы в основном фенантреновые структуры, лишь в аренах одной фракции экстракта и остатка преобладает нафталин. [c.82]

Состав аренов подтверждает высокую долю алифатической части молекул в аренах из комплекса и остатка. Состав аренов приведен ниже (содержание структур С бенз - бензольных, С афт - нафталиновых, - фенантреновых, Сантр антраценовых, С ар - суммы ареновых) [c.82]

Необычный тип г -ареновой координации наблюдается в хорошо охарактеризованном я-дивинилфенилбис(железотрикарбо-нильном) комплексе (135) [402]. Каждая из винильных групп и две соседние с ней пары атомов углерода кольца связаны с железотрикарбонильным фрагментом, что приводит к искажению связей в ароматическом кольце. Выраженная тенденция фрагмента Ре(СО)з образовывать стабильные диеновые комплексы обусловливает фиксацию двух диеновых фрагментов, в каждом из которых одна двойная связь берется из гипотетической структуры Кекуле . [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология