Оксиэфиры, дегидратация

Ацетилирование. Изопропенилацетат, который получают при реакции кетена с ацетоном (см. стр. 214—216), представляет собой очень удобный мягкий ацетилирующий агент, особенно пригодный для ацетилирования оксисоединений, склонных к дегидратации, например третичных спиртов, а- -оксиэфиров, а гакже а- и -оксинитрилов. Катализатором обычно служит [c.223]

Р-Оксиэфиры, получаемые обычно по методу Реформатского (см. стр. 457), также легко дегидратируются. Дегидратация может протекать при нагревании оксисоединения со всевозможными дегидратирующими агентами, например с серной кислотой, плавленным бисульфатом калия, уксусным ангидридом и пятиокисью фосфора. Используется также и метод Гибберта. Дегидратация, происходящая при пропускании сухого хлористого водорода через оксиэфир при 90—100° и последующей перегонке, приводит к получению непредельных эфиров с высоким выходом. [c.279]

Впоследствии причина низкого выхода витамина А при синтезе его из Р-ионона и эфира бромуксусной кислоты в присутствии цинка (реакция Реформатского) или броммагнийэтоксиацетилена была выяснена в 1952 г. голландскими исследователями [56]. Аналогичные работы в 1953—1955 гг. проводились в СССР [54, 55, 57, 58]. Было показано, что дегидратация промежуточного оксиэфира сопровождается следующей аллильной перегруппировкой в циклогексеновое кольцо [c.18]

Витамин А синтезирован несколькими группами исследователей из р-С18-кетона (см. XIV в разделе Реакции с металлоорганическими соединениями , стр. 128) по реакции Реформатского [17, 96, 322]. Дегидратация образующегося Сго-оксиэфира XLV1 под действием кислотных реагентов приводит главным образом к этиловому эфиру кислоты, соответствующей витамину А в ретроформе [96. В результате гидролиза этого эфира в кислоту, соответствующую витамину А, и последующей обработки треххлористым фосфором получеи загрязненный хлорангидрид кислоты, отвечающей витамину А, с нормальной системой сопряженных двойных связей. Хлорангидрид содержит смесь геометрических изомеров. Неочищенный хлорангидрид либо непосредственно восстанавливают алюмогидридом лития в витамин А, либо гидролизуют в кислоту, соответствующую витамину А [96]. Превращение ретросистемы в нормальную систему с сопряженными двойными связями рассматривается ниже в разделе Дегидратация, аллильная и прототропная перегруппировки (стр.204). [c.140]

Задача 31.3. Если в реакции Реформатского используется эфир типа а-бромизобутирата, то образующийся Р-оксиэфир не может дать а,Р-непредельный эфир при дегидратации. Что же при этом получится Будет ли иметь значение это различие, еслн конечной целью сиитеза будет насыщенная кислота [c.903]

Выше уже говорилось о том, что р-оксикислоты или р-оксиэфиры (подобно Р-оксиальдегидам или р-оксикетонам, разд. 27.7) отщепляют воду чрезвычайно легко, давая непредельные соединения. Дегидратация может происходить при нагревании с кислотой многие окснсоединения теряют воду спонтан- [c.903]

Менее эффективным путем псевдоионон был получен конденсацией 2-ме-тилгептен-2-она-6 (LIII) с эфиром -бромкротоновой кислоты по Реформатскому с последующей дегидратацией образующегося 3-оксиэфира и дальнейшим наращиванием углеродного скелета при действии литийметила в безводном эфире 1134]. [c.161]

И. А. Преображенским, Г. И. Самохваловым и их сотрудниками для построения углеродного скелета терпеноидных соединений использована реакция Реформатского. В 1952 г. был описан метод [476] синтеза псевдоионона (ХСУ) из метилгептенона (ЬХХХУИ) через продукт конденсации его с эфиром убром-кротоновой кислоты. Полученный таким образом оксиэфир (1С) подвергался дегидратации и омылению, после чего дальнейшее наращивание углеродного скелета осуществлялось действием на образующуюся кислоту раствора. метиллития в абсолютном эфире [c.83]

Использование в качестве дегидратирующего агента. При синтезе соединений, родственных витамину А, по Орошнику (2) дегидратация ненасыщенного оксиэфира (1) уксусной кислотой (12 час при комнатной температуре) и хлорокисью фосфора и пиридином в толуоле (12 час при комнатной температуре) дает неудовлетворитель- [c.46]

Аналогичный пример приведен Бабиевским и сотр. [183], синтезировавшими легко дегидратирующийся этиловый эфир а-нитро-Р-оксипронионо-вой кислоты. Хотя продукт дегидратации, этиловый эфир а-нитроакриловой кислоты, не выделен, его существование можно доказать, нагревая оксиэфир с циклопентадиепом, бутадиеном или антраценом. Нри этом образуются аддукты, соответствующие реакциям указанного эфира. [c.121]

Получено много данных о влиянии заместителей, имеющихся в молекуле, на скорость реакции. Лиистед и сотр. [72] исследовали образование а,Р-нена-сыщенных кислот из (З-ацилоксиэфиров при действии щелочей в условиях, пе вызывающих дегидратации исходного (3-оксиэфира. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология