Получение непредельного эфира многоатомных спиртов

Получение непредельного эфира многоатомных спиртов Исходное сырье (в молях) [c.135]

Около половины вырабатываемого в мире фталевого ангидрида расходуется на нужды самого крупного потребителя этого химиката — производства эфиров фталевой кислоты, используемых в качестве пластификаторов поливинилхлорида (гл. 8). Большая часть остального фталевого ангидрида идет на получение алкидных смол (защитные покрытия и компоненты лаков и красок) и ненасыщенных полиэфиров (связующие для стеклопластиков). Алкидные смолы представляют собой группу смол разнообразного состава, получаемых преимущественно на основе дикарбоновых кислот, многоатомных спиртов (в частности, глицерина и пентаэритрита) и жирных монокарбоновых кислот последние ограничивают степень сшивания полимера и придают ему растворимость в углеводородах и (в случае непредельных кислот) способность к высыханию на воздухе. [c.152]

Реакции получения виниловых эфиров называют также вини-.гированием спиртов. Первичные спирты винилируются тем легче, чем выше их молекулярный вес. Труднее всего получаются виниловые эфиры из метанола и этанола. Аналогично реагируют с ацетиленом и многоатомные спирты, образуя, наряду с непредельными эфирами, ацетали циклического строения. Например, этиленгликоль реагирует с ацетиленом по следующей схеме [c.744]

Основной областью работ Д. М. Рудковского в последние годы была химия окиси углерода. Им и его сотрудниками проведены широкие исследования каталитической реакции гидро-формилирования непредельных соединений (оксосинтез), позволившие осуществить в Советском Союзе в промышленном масштабе получение кислородсодержащих соединений — альдегидов и спиртов из непредельных углеводородов. Эти исследования послужили также основанием для разработки способов получения новых продуктов из альдегидов оксосин-теза — многоатомных спиртов, сложных эфиров и др. Из альдегидов Сз—Сб конденсацией их с формальдегидом были синтезированы многоатомные спирты — триметилолэтан, триме-тилолпропан, неопентилгликоль, триметилолизобутан и триметилолпентан. Детально изучены химизм процесса, пути синтеза, различные схемы выделения этих соединений из реакционной смеси, выделен и идентифицирован ряд веществ, получающихся в качестве побочных- продуктов при синтезе триметилолпропана и неопентилгликоля. Некотор1ые из разработанных процессов доведены до стадии проектирования. Тех-нико-экономический анализ этих процессов показал целесообразность промышленного внедрения производства многоатомных спиртов в нашей стране. [c.4]

Полимеризованное масло имеет строение полиэфира, но способ его образования коренным образом отличается от образования таких классических полиэфиров, как алкидные смолы, по-лисебацинаты гликолей и т. д. Классические полиэфиры получаются путем реакции поликонденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами, протекающей с выделением воды. В случае высыхающих масел, наоборот, природный эфир подвергается полимеризации, возможной вследствие непредельности его углеводородных цепей. Характерным примером полиэфира трехмерной структуры является полимер диаллилфталата, который может быть получен как полимеризацией диаллилового эфира фталевой кислоты, так и поликонденсацией диаллилгли-коля с фталевой кислотой. [c.56]

Успешная разработка вопроса об использовании реакционной способности карбонильной группы в синтезе спиртов вызвала к жизни новые ответвления в работе. Параллельно изучению предельных спиртов в Казанской лаборатории А.М. Зайцев с сотрудниками длительное время изучал синтетические методы получения непредельных, а также различной природы многоатомных спиртов. К моменту появления первой работы А. М. Зайцева по получению диаллилкарбинола [138], было описано всего несколько непредельных спиртов, причем была доказана первичность только одного из них — аллилового спирта СН2 = СН — СН2ОН. А. М. Зайцев задался целью обогатить органическую химию новыми непредельными спиртами, а также испытать возможности перехода от них, через галогенопроизводные, к многоатомным спиртам. Он попытался получить алкоголь с двумя или тремя аллиловыми радикалами, путем действия цинка на смесь иодистого аллила с угольным эфиром. Попытка не удалась главным продуктом реакции оказался диаллил, спиртовой фракции почти не было. Но когда угольный эфир был заменен муравьиным, ожидания оправдались — получился диаллилкарбинол [138] [c.197]

Как раз на примере первичных, вторичных и третичных спиртов Меншуткин показал применимость кинетического метода суждения (по скорости этерификации и количеству образующегося эфира) о строении данного спирта. Сам Меншуткин писал Этот способ представляет первый случай применения метода количественных сходственных превращений для определения изомерии [32, с. 564]. Многочисленные примеры применения этого метода читатель может найти в книге о Меншуткине 133]. В целом охарактеризовать деятельность Меншуткина в этой области, а косвенно и возможности кинетического метода в структурном анализе можно словами Бутлерова (1882) Круг исследований профессор а Меншуткина чрезвычайно обширен он захватывает множество разнообразных веществ кислотных и спиртовых, как предельных, так и непредельных, как жирных, так и ароматических, как одноатомных, так и многоатомных. Полученные результаты, обнаружившие многочисленные правильности, дали Меншуткину возможность установить общие выводы относительно зависимости между ходом этерификации и ближайшей натурой действующих веществ, т. е. нх составом и строением. Благодаря этим выводам оказалось, что можно, так сказать, оценить в отдельности влияние каждой группы, присутствующей в составе частицы, на ход этерификации и, следовательно, наоборот, изучение этерификационных данных является важным пособием для определения изомерии спиртов и кислот, т. е. дает возможность судить о строении этих веществ . И Бутлеров заключает Этому способу определения строения принадлежит отныне видное место в нашей науке [34, с. 272]. [c.302]