Стереохимия азота

Книга посвящена одной из быстро развивающихся областей знания — стереохимии органических соединений. После изложения основных положений этой науки рассматривается стереохимия главных классов органических соединений — алифатических, алицикличе-ских, непредельных, ароматических и гетероциклических. Специальные главы посвящены стереохимии азота, других элементов V и VI групп Периодической системы, стереохимии комплексных соединений. Во всех главах большое внимание уделено конформационным проблемам, результатам исследования пространственного строения современными физико-химическими методами, пространственным особенностям реакций. [c.4]

У истоков стереохимии азота находится опубликованная в 1890 г. работа Ганча и Вернера О пространственном расположении атомов в азотсодержащих молекулах . Среди азотсодержащих соединений наблюдали изомеры, существование которых нельзя было объяснить ни различием в химическом строении, ни стереоизомерией тетраэдрического атома углерода. Логически развивая идею Вант-Гоффа, Ганч и Вернер предложили пространственную модель для атома азота. Как и тетраэдрическая модель атома углерода, модель Ганча и Вернера получила в дальнейшем подтверждение физическими методами. [c.557]

Интересной и своеобразной главой стереохимии азота являются работы по исследованию пространственного строения амидов. Как известно, амидная группа является одним из примеров мезомерных структур с граничными формулами [c.584]

До сих пор при изучении органической химии значительное внимание уделялось вопросам пространственного расположения атомов и групп, связанных с атомом углерода, т. е. стереохимии углерода. Рассмотрим теперь вкратце стереохимию азота. [c.688]

Данные по стереохимии азота сведены в табл. 18.1, основные разделы которой основаны на количестве орбиталей, используемых связывающими и неподеленными электронными парами. Первый главный раздел включает простые водородные и гало- [c.546]

Три последние комбинации (ионы N1-12 , N1-12 и №-) найдены соответственно в солеподобных амидах, имидах и нитридах больщинства электроположительных металлов, но, за несколькими исключениями, стереохимия азота базируется в основном на двух формах N+ без неподеленных пар и N с одной такой парой. Эти два состояния атома азота соответствуют классическим трехвалентному и пятивалентному состояниям (или, в 1 более современной терминологии, степеням окисления три и пять). [c.544]

В силу отмеченных выше обстоятельств азот образует много-соединений, структурные типы которых не реализуются другими элементами этой группы, именно поэтому стереохимия азота рассматривается отдельно. Например, из производных азота к фосфора в структурном отношении подобны только ковалентные молекулы, в которых эти элементы трехвалентны, и ионы— фосфоний и аммоний. Нет никаких аналогий между пентагалогенидами азота и фосфора, и очень мало сходства между кислородными соединениями этих двух элементов. Мо-ноатомные ионы азота и фосфора известны только в твердом-состоянии, в солеобразных нитридах и фосфидах более электроположительных элементов. Азид-ион N3- с кратными связями" характерен только для азота. [c.543]

С 1901 сконцентрировал свое внимание на органических соединениях кремния. Ввел (1901) в химию термин силиконы . Показал, что асимметрический атом кремния может быть ответствен за оптическую активность вещества. Разделил три соединения, содержащие такой атом, на их энантиомеры. Изучал структуру продуктов полимеризации диалкил- и диарилкрем-нийдиолов, которые впоследствии получили широкое промышленное применение. Занимался также стереохимией азота. [324, 330, 340] 1 [c.233]

Азот стоит несколько в стороне от доугих элементов V группы. Он представляет собой наиболее электроотрицательный элемент в этой группе, и, с нашей точки зрения, наибольшее значение имеют два сле-дующ,ие свойства азота. Для образования связи могут быть использованы только четыре орбиты -оболочки, и поэтому азот образует не более четырех тетраэдрических связей, причем этот максимум достигается только в и в замещенных ионах аммония. В галогени-дах и в оксисоединениях образуются только три связи. Кроме того, так же как соседние элементы первого короткого периода — углерод и кислород, — азот характеризуется сильной тенденцией к образованию кратных связей. По этой причине азот образует значительное число соединений, которые не имеют аналогов у других членов этой группы ввиду этого мы рассмотрим стереохимию азота отдельно. Таким образом, хотя азот и фосфор часто объединяют в одну группу, единственными соединениями этих элементов, которые структурно подобны друг другу, являются трехковалентные молекулы и ионы фосфония и аммония. Соединений азота, аналогичных пентагалогенидам фосфора, не существует, а между кислоротными соединениями этих двух элементов, которые несколько потро нее будут рассмотрены ниже, имеется лишь небольшое схотство. Одноатомные ионы азота и фосфора встречаются только в твердом состоянии и только в солеподобных нитридах и фосфитах наиболее электроположительных элементов. Трехатомный ион не имеющий аналогов, мы рассмотрим ниже- [c.454]