Мезомерные граничные структур

Повышение или понижение реакционной способности ароматических соединений (влияние на легкость замещения), вызванное уже имеющимся в ядре заместителем, ничего не говорит о его влиянии на направление замещения. Объяснение правил ориентации основано на анализе мезомерных граничных структур монозамещенных ароматических соединений. При этом предполагается, что заместители не только влияют на общую основность ядра в основном состоянии, но и у каждого углеродного атома ядра создают различную плотность электронов. [c.425]

Упражнение 3.11.13. Предложите схему синтеза этилового красного и изобразите его две мезомерные граничные структуры. [c.763]

Мезомерные граничные структуры ни в коей мере не представляют собой электронно-возбужденных состояний сопряженной системы. Они являются лишь вспомогательными средствами для формального описания делокализации я-электронов в основном состоянии такой системы. Чем меньше оцениваемая энергия граничной структуры, тем больше ее процентный вклад в основное мезомерное состояние. Наибольший вклад дает самая бедная энергией граничная структура. Поскольку такая структура имеет наибольший вес и лучше всего отображает основное состояние, то ее называют основной структурой. Тем не менее она все же богаче энергией, чем основное мезомерное состояние. Разность между этими энергиями называют энергией мезомерии. Выше приведенные заключения иллюстрирует рис. 1.2.25. Гипотетическая молекула с альтернирующими Е,, длинами связей, изображенная на рис. 1.2.21, соответствует кекулевской структуре бензола. [c.73]

Рнс. 1.2.25. Мезомерные основные состояния, основные структуры и мезомерные граничные структуры бутадиена, акролеина и бензола (вертикальной стрелкой показана анергия мезомерии). [c.73]

Алкил- и арилазиды общей формулы RN3 являются производными азотистоводородной кислоты. Они содержат три непосредственно свя- занных друг с другом атома азота. Характер связи в них может быть описан с помощью следующих мезомерных граничных структур [c.530]

Эта синхронная реакция относится к реакциям 1,3-диполярного циклоприсоединения [2.3.4]. Мезомерная граничная структура диазоалкана выступает в роли 1,3-диполя, а алкин — в роли диполярофила. Сначала образуется ЗЯ-1,2-диазол, который в условиях реакции перегруппировывается в таутомерный ему пиразол. [c.572]

Упражнение 3.11.1. Напишите две мезомерные граничные структуры гелиантина. Каким эффектом обладает диметиламиногруппа [c.743]

Если окинуть взглядом реакции карбонильной группы, то картина оказывается очень пестрой по сравнению с реакциями двойной связи С=С. Сродство к электронам у элементов, участвующих в создании карбонильной группы, различно. Это предопределяет направление поляризуемости к одной из мезомерных граничных структур. Это направляющее влияние структуры значительно сильнее, чем оно может быть в нормальных условиях для тг-электро-нов двойной связи С=С. Поэтому для связи С=0 возможен ряд новых реакций. Кроме того, реакционная способность соединений с карбонильной группой очень различна. По реакционной способности карбонильные соединения можно расположить в следующий ряд [c.375]

Как химические, так и физические свойства веществ с двойными связями С=С определяются прежде всего наличием я-электронного облака. Электромерные или мезомерные граничные структуры, которые могут образоваться путем тг-электронного сдвига, играют поэтому особую роль при истолковании реакционного поведения веществ с двойными связями, если сохраняется плоская структура молекулы. В устойчивом основном состоянии 7г-электроны двойной связи, как уже упоминалось выше (стр. 213), имеют антипараллель-ные спиновые моменты. В возмущенном основном состоянии, а тем более в различных возбужденных состояниях необходимо в случае, ,гетеролитического сдвига я-электронов считаться с появлением [c.223]

Устойчивость катиона азуления можно понять, учитывая, что для формулы I можно написать наибольшее число (8) мезомерных граничных структур , [c.442]

Упражнение 3.11.9. Изобразите мезомерные граничные структуры катиона пиро-Инна О. Как вы обозначите оба их типа [c.751]

Это позволяет одновременно отразить тот факт, что в сопряженных системах порядки я-связей меньше, чем в изолированной я-связи. В молекулах число я-электронов равно числу 5р2-гибридных атомов углерода, тогда как в однозарядных катионах содержится на один я-электрон меньше, а в однозарядных анионах — на один я-электрон больше. Отображение истинного состояния связей в сопряженных системах с помощью классических структурных формул возможно и с использованием представлений о мезомерии (Лепуорт, Робинсон, Ингольд, Арндт, Вейц, 1922 г.). В основном они близки к представлениям о резонансе или делокализации я-электронов. Согласно мезомерным представлениям основное состояние сопряженной системы описывается наложением двух или трех различных состояний, каждое из которых может быть изображено с помощью классических структурных формул. В таких формулах свободные пары электронов обозначают двумя точками, неспаренные электроны — одной точкой, положительный заряд — знаком + , а отрицательный — — . Основное состояние называется мезомерным, а используемые для его описания мысленно налагаемые структуры — мезомерными граничными структурами резонансными структурами). Последние представляют собой граничные (крайние) формы распределения я-электронов. Наложение граничных структур указывается обоюдоострой стрелкой - , например [c.72]

В этом случае ионные промежуточные продукты столь сильно стабилизируются мезомерным влиянием карбениевого катиона в переходном состоянии, что не происходит дальнейшего присоединения аниона Вг , а идет лишь окончательная стабилизация путем отщепления НВг. Эта тенденция к образованию продуктов замещения, таким образом, в решающей степени обусловлена возможностью образования многочисленных мезомерных граничных структур в переходном состоянии (transition state) и в конечном продукте. Характер и число заместителей при двойной связи оказывают, следовательно, большое влияние на ход реакции. [c.234]

С ТОЧКИ зрения квантовой механики молекулярная структура реагентов в стационарном состоянии может быть представлена рядом стоячих волн. При сближении двух таких волновых систем образуется новая. Если при этом частота образующейся системы меньше первоначальной, то система стабилизируется. Именно этим резонансным эффектом объясняется сила химической связи. Приближенные расчеты энергии связи на основе резонансных представлений и с использованием общих представлений о мезомерии выполнены Полингом и Вейландом [1605, 2353]. При выборе волновых функций использовали наглядные граничные структурные формулы. В методе валентных связей (схем) резонанс можно определить следующим образом если какое-либо соединение представить в виде нескольких мезомерных граничных структур без большого изменения длин связей и без изменения числа неспаренных электронов, то его реальная структура будет соответствовать промежуточному состоянию, которое является более стабильным по сравнению с граничными структурами. Это можно наглядно показать на примере следующих формул какого-либо 6-членного хелатного цикла для 0,0-реагента (например, ацетилацетона) [c.116]