Асимметрический атом кремния

По своим хиральным свойствам кремний близок к углероду. Соединения, содержащие асимметрический атом кремния, связанный с четырьмя различными заместителями, могут быть разделены на оптически устойчивые антиподы [c.133]

Асимметрический атом углерода — главная, но не единственная причина оптической активности органических веществ. Асимметрическими могут быть и атомы других элементов — кремния, азота, фосфора, мышьяка, серы и др. Оптическая активность может появиться и без асимметрического атома, за счет асимметрии всей молекулы в целом (молекулярная асимметрия). В комплексных соединениях асимметрия часто возникает в октаэдрической пространственной структуре. [c.42]

На рис. 1 изображена тетраэдрическая пространственная модель асимметрического атома кремния. Сравнивая оба тетраэдра (рис. 1,а) можно заметить, что они не совмещаются, несмотря на чрезвычайное сходство между собой. Поэтому атом кремния, соединенный с четырьмя различными атомами или группами (рис. 1,6), называют асимметрическим атомом кремния. Две изомерные формы соединения с асимметрическим атомом почти не отличаются по своим химическим и физическим свойствам (удельный вес, температура плавления, температура кипения, М1 а и т. д.). Однако такие [c.15]

Хотя все предыдущие рассуждения носили общий характер, приведенные примеры могли создать впечатление, что только углеродный атом способен выступать в качестве центра хиральности. Однако известен ряд соединений, где асимметрическим является атом азота, фосфора, мышьяка, серы, кремния или бора, а также оптически активных соединений различной структуры, являющихся комплексами с металлами. [c.21]

С 1901 сконцентрировал свое внимание на органических соединениях кремния. Ввел (1901) в химию термин силиконы . Показал, что асимметрический атом кремния может быть ответствен за оптическую активность вещества. Разделил три соединения, содержащие такой атом, на их энантиомеры. Изучал структуру продуктов полимеризации диалкил- и диарилкрем-нийдиолов, которые впоследствии получили широкое промышленное применение. Занимался также стереохимией азота. [324, 330, 340] 1 [c.233]

Соли с оптически активными основаниями служат для разделения кремнеорганичееких сульфокислот, содержащих асимметрический атом кремния [243, 408, 410, 411, 413, 460, 461, 473]. Известны кремнеорганичеекие азокрасители, содержащие сульфо- и сульфамидные группы [676]. Полисилоксаны, содержащие сульфогруппу [375], предложены в качестве пенообразователей [544] и катализаторов поликонденсации [306]. [c.257]

И дающего ожидаемый оптически активный спирт в том случае, если для приготовления реагента Гриньяра использовали оптически активный галогенид, а восстанавливающий атом водорода связан с асимметрическим 5-углеродным атомом,— все это указывает на то, что аналогичный механизм, уже предлагавшийся ранее (ср. [1], стр. 185), имеет место и при восстановлении алкоксисила-нов Кз51 ОР реактивом Гриньяра. Различие заключается в замене ненасыщенного карбонильного атома углерода на атом кремния, а также в том, что алкоксигруппа, связанная с атомом кремния, отщепляется для сохранения четырехвалентности кремния в конечном продукте. [c.54]

Хиральный центр, например асимметрический атом углерода в молочной кислоте (17). Центром хиральности могут быть и другие атомы (кремния, фосфора, серы), как, например, в метил-а-нафтилфенилсилане (19), о-анизилметилфенилфосфине (20), метил-п-толилсульфоксиде (21). В соединениях (20) и (21) заместители вокруг центра хиральности расположены пирамидально, однако эти структуры можно свести к тетраэдрическим, считая четвертым заместителем свободную электронную пару. [c.19]

Однако было найдено, что при использовании К-фенилпроиз-водных после образования диастереомеров 99 устанавливается их равновесная концентрация. Если кристаллизацию вызвать упариванием растворителя, то выделяется только один диастереомер. После частичной кристаллизации равновесие устанавливается снова, и при дальнейшем концентрировании выпадает тот же изомер. N-Meтилaцeтaмид, присутствующий в качестве побочного продукта в реакции, является достаточно сильным основанием, чтобы катализировать эпимеризацию по атому кремния. При применении очищенных веществ равновесие устанавливается за время от 2 суток до 3 недель в растворе бензола или хлороформа, и за 30 мин в ацетоне или ацетонитриле или в присутствии небольших количеств третичных аминов. Механизм энимеризации не установлен. Если во время этого процесса окружение атома кремния становится симметричным, то окружающие группы можно рассматривать как факторы, термодинамически контролирующие асимметрический синтез нужно иметь, однако, в виду и другие возлюжности для объяснения механизма. [c.430]

Асимметрическими м. б. и др. атомы, напр, атомы кремния, азота, фосфора, серы. Наличие асимметрич. атома не единств, причина эиаитиомерии. Так, имеют оптич. антиподы производные адамантана (IX), ферроцена (X), 1,3-ди-фенилаллен (XI), б,б -диннтро-2,2 -дифеновая к-та (XII). Причина оптич. активности последнего соед.-ат ро по из о мери я, т.е. пространств, изомерия, вызванная отсутствием вращения вокруг простой связи. Энантиомерия также проявляется в спиральных конформациях белков, нуклеиновых к-т, гексагелицене (XIII). [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология