Простые эфиры водородная связь

Третья группа — это жидкости, молекулы которых имеют в своем составе атомы кислорода, азота, фтора и другие группы, способные образовать водородную связь с водородом других молекул. К этой группе относятся кетоны, альдегиды, эфиры простые и сложные, амины и т. д. [c.221]

Наиболее удобным индикатором водородной связи является температура кипения, так как ее легко измерить. Так, температуры кипения спиртов КОН больше, чем соответствующих меркаптанов Я8Н. Простые эфиры даже с большой молекулярной массой более летучи, чем спирты, так как в отличие от спиртов, в эфирах все атомы водорода связаны с углеродом и неспособны образовывать водородные связи. Если бы вода не была ассоциированной жидкостью, то она имела бы температуру плавления около -100 С и температуру кипения около -80 С. [c.141]

Алифатические монокарбоновые кислоты в жидком состоянии или в растворах в неполярных растворителях находятся в форме димеров, что объясняется образованием водородных связей между одиночными молекулами. Вызываемая этим свойством их сравнительно низкая летучесть является причиной того, что жирные кислоты, за исключением низкомолекулярных соединений, нельзя непосредственно анализировать газохроматографическим путем. Химическое превращение дает возможность газохроматографического анализа высших жирных кислот. В настоящее время этот метод уже господствует в области анализа жирных кислот, так как требует меньше времени и позволяет проводить относительно точное количественное определение кислот наряду со значительным улучшением разделения. В качестве летучих производных для газохроматографического анализа лучше всего пригодны метиловые эфиры жирных кислот, так как их получение сравнительно просто и протекает почти с количественным выходом. [c.269]

Типичными протонными, или растворителями-ДВС, являются вода, аммиак, спирты, карбоновые кислоты, первичные амины. К типич ным растворителям-ЛВС относятся амины, простые эфиры, кетоны и сульфоксиды. Амфипротонные растворители могут проявлять свойства и донора, и акцептора водородных связей одновременно (например, вода, спирты, амиды ср. рис. 2.4). [c.40]

По сравнению со спиртами простые эфиры гораздо более летучи, потому что между их молекулами не образуются водородные связи. [c.155]

Наличие небольшого дипольного момента существенно не влияет на температуры кипения простых эфиров, которые близки к температурам кипения алканов с таким же молекулярным весом и значительно ниже температур кипения изомерных спиртов (табл. 17.1). Сравните, например, температуры кипения н-гептана (98 °С), метил-н-пентилового эфира (100 °С) и н-гексилового спирта (157 °С). Молекулы спирта ассоциированы за счет образования водородных связей, которых нет в простых эфирах, поскольку в них водород связан только с углеродом (р азд. 15.5). [c.534]

Наиболее удобным индикатором водородной связи является температура кипения, так как ее легко измерить. Так, температуры кипения спиртов КОН больше, чем соответствующих меркаптанов К8Н.. Простые эфиры даже с большой молекулярной массой более летучи, [c.132]

Биполярные апротонные растворители имеющие высокую диэлектрическую постоянную и большой дипольный момент, сильно сольватируют растворенное соединение. Благодаря тому, что их электронная плотность локализована на атомах кислорода (диме-тилсульфоксид, диметилформамид, Л -метил-2-пирролидон, простые эфиры и др.), они являются активными акцепторами протона дри образовании водородной связи, и весьма эффективно сольватируют катионы. Анионы биполярными растворителями сольватируются слабо, особенно если они жесткие, мало поляризуемые. Соли в таких растворителях обычно диссоциируют с образованием сильно сольватированных катионов и слабо сольватированных анионов. [c.162]

Простые углеводы обычно представляют собой твердые кристаллические вещества, однако некоторые из них известны только в виде вязких сиропов. Часто при попытке выделить сахар в кристаллическом виде сталкиваются с большими трудностями (ср. очень медленную кристаллизацию меда или золотого сиропа , являющегося пересыщенным раствором глюкозы и сахарозы). Благодаря возможности образования водородных связей между многочисленными гидроксильными группами сахара, как правило, образуют более твердые кристаллы, чем обычные органические соединения. Они очень хорошо растворимы в воде, умеренно растворимы в этаноле и совсем нерастворимы в таких апротонных растворителях, как эфир, хлороформ или бензол. [c.265]

I Поскольку в эфирах отсутствует возможность. образования водородных связей, простые эфиры кипят прн температурах гораздо более низких, чем изомерные им спирты. Пары эфиров очень легко воспламеняются. [c.658]

Для каких групп и классов соединений возможна водородная связь предельные углеводороды, непредельные углеводороды, одноатомные спирты, многоатомные спирты, фенолы, альдегиды, простые эфиры, карбоновые кислоты Дайте обоснование для каждой группы и класса соединений. [c.198]

Количество веществ, экстрагируемых из хвои органическими растворителями, и их состав определяются природой растворителя. Неполярный растворитель - петролейный эфир - извлекает из еловой, пихтовой и сосновой хвои до 8... 14% ее массы, малополярный диэтиловый эфир - 10... 22%, а растворители, способные к образованию водородных связей (этанол, изопропанол), - до 30...40%. Состав этой группы веществ весьма разнообразен пигменты, витамины, липиды (простые липиды, глико- и фосфолипиды). [c.531]

Наиболее важными донорами электронной пары (т. е. акцепторами водородной связи) являются атомы кислорода в спиртах, простых эфирах и карбонильных соединениях, а также атомы азота в аминах и азотистых гетероциклах. Наиболее важные доноры протонов — гидроксильные, аминные,. карбоксильные и амидные группы. Прочные водородные связи создаются в парах О—Н---0, О—Н---Н и N—Н---0 связи типа Н—Н---Н заметно слабее, а связи С12С—Н---0 и С С—Н---1Ч относятся к наименее прочным. Функции слабых акцепторов водородной связи могут также выполнять я-электронные системы ароматических соединений, алкенов и алкинов. [c.36]

С другой стороны, растворимость простых эфиров и спиртов в воде примерно одинакова например, и диэтиловый эфир, и н-бутиловый спирт растворяются в воде в количестве примерно 8 г на 100 г воды. Растворимость низших спиртов в воде объясняют образованием водородных связей между молекулами воды и молекулами спирта растворимость простых эфиров в воде можно объяснить аналогично [c.534]

Как уже упоминалось, простые эфиры образуют с сильными кислотами неустойчивые связанные водородной связью соединения, частично существующие в оксониевой форме. Это вторичные оксониевые соединения. [c.127]

Одним из наиболее ярких примеров коацервата может служить связанный водородными связями комплекс, образуемый простым диэтиловым эфиром диэтиленгликоля с поликремневой кислотой [8]. В том случае, когда к этой смеси добавляется соль в кислом растворе, от рассола отделяются два содержащих органические вещества слоя. Более тяжелая фаза содержит 1 около 40 % кремнезема, тогда как в верхнем слое находится J только 1,5 % 8102 (см. рис. 4.20). [c.543]

Реакционную способность природных полимеров лучше всего рассматривать на хорошо изученных реакциях целлюлозы, которая представляет собой полимер с реакционноспособными группами ОН. При получении производных целлюлозы типа простых и сложш,1х эфиров водородные связи разрушаются и образуются гидрофобные и растворимые в органических растворителях продукты. В частности, целлюлозу модифицируют, получая производные с группами СООН и ЫНг, и используют активную целлюлозу для связи с новыми функциональ- [c.45]

Наиболее удобным индикатором водородной связи является температура кипения, так как ее легко измерить. Определив температуру кипения для какого-либо спирта ROH и соответствующего ему меркаптана RSH, мы бы убедились, что для ROH она больше, чем для RSH. Простые эфиры даже с большим молекулярным вe oм чем спирты, более летучи. Если бы вода не была ассоциированной жидкостью, то она имела бы температуру плавления около —100°С и температуру [c.233]

Сравнивая молекулярные рефракции членов гомологического ряда, наиример простых эфиров Я—О—С3Н7, К—О—С2Н5, К—О—СНз, находим, что разница рефракций у них составляет 4,54 см для К = оо или 4,65 см для Х = 0. Переходя к первому члену ряда, к спирту К—О—Н, можно было бы ожидать такую же разницу, если бы у этого спирта отсутствовало какое-либо дополнительное взаимодействие, наиример водородные связи. Если же такие связи между молекулами спиртов образуются, то различие в рефракциях 1-го и 2-го членов гомологического ряда будет другим. Эта разница и будет характеризовать рефракцию водородной связи. [c.194]

Атомом X может быть фтор, кислород или азот из них наибольшее значение в газовой хроматографии имеет кислород для высших аналогов фтора, кислорода и азота водородные связи по порядку величины близки к обычным силам притяжения (Штааб, 1959). В соединениях, содержаш их ОН-группы, атом водорода приобретает положительный заряд вследствие притяжения электронов к электроотрицательному кислороду гидроксильной группы (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и может притягиваться к атомам, у которых имеются неподеленные пары электронов, в особенности к атомам Е, О, N в различных соединениях фтора, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. д. В образовании водородной связи также участвуют группы Л Н или СН, если азот (нанример, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, в органических нитросоединениях или цианистых соединениях с а-атомами водорода) могут приобретать отрицательный заряд вследствие структурных особенностей соединения. [c.177]

Большое значение имеет способность этих фаз к образованию водородной связи за счет электроноакцепторного атома кислорода эфирных и гидроксильных групп (см. разд. 1.1.1). Такая связь может возникать, например, со спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами поэтому перечисленные соединения задерживаются в колонке в большей степени, чем соединения, не способные к образованию водородной связи. Но, с другой стороны, атомы водорода в гидроксильной группе неподвижных фаз (спирты, углеводы) могут образовывать водородные связи с иоходяш ими атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, гетероциклические соедпнения, содержащие азот и кислород. [c.198]

Эти неподвижные фазы плохо растворяют алифатические углеводороды, но обладают некоторой селективностью для отделения к-парафипов от разветвленных и ненасыщенных углеводородов. Селективно задерживаются алкилбензолы. Одновременное присутствие атомов-акцепторов (кислород гидроксила и простых эфиров) и атомов-доноров (водород гидроксила) приводит благодаря образованию водородной связи к тому, что низшие члены ряда полигликолей способны к сильному взаимодействию не только с соединениями, содержащими гидроксильные группы и первичные аминогруппы, но и с соединениями, содержащими карбонильный кислород, вторичные и третичные аминогруппы или гетероциклически связанные азот или кис.пород. Так как водородная связь во всех этих случаях составляет главную часть сил притяжения, то для упомянутых классов соединений не наблюдается заметных различий в селективности. Поэтому не удивительно, что альдегиды, кетоны и простые эфиры выходят в последовательности повышения температур кипения. Так например, полиэтиленгликоль 2000 является наименее селективной неподвижной фазой для кислородных соединений. [c.200]

Соединения, молекулы которых ассоциированы за счет образования водородных связей (например, спирты и карбоновые кислоты) или содержат атомы кислорода или азота, которые могут служить акцепторами атомов водорода, обладающих протонной п JЛBижнo тью (например, некоторые простые эфиры и амины), очень легко растворяются в протонных растворителях (например, в этаноле). Если же в соединении нет ионных и полярных связей и оно не способно образовывать водородные связи (например, углеводороды и некоторые их галогенпроизводные), то такое соединение будет лучше растворимо в малополярных растворителях с низкой диэлектрической постоянной. [c.18]

Размеры молекул и мсжмолекулярное взаимодействие в значительной мерс обусловливают величину температуры кппения. Так, например, температура кипения нормальных парафинов (Сц—С12) возрастает на 20—30 °С при увеличении длины у леродной цепи молекулы на один атом. Соединения с разветвленными молекулами, как правило, обладают более низкими температурами кппенпя, чем соответствующие соединения линейного стросипя. При одинаковом числе атомоз углерода температура кипения увеличивается в ряду простые эфиры<альдеги-ды<спирты, так как межмолекулярное взаимодействие (ассоциация) возрастает в том же порядке (водородные мостиковые связи в спиртах). [c.114]

Другая важная группа средств, влияющих на функциональное состояние нервной системы, — это анестетики [ИЗ]. К ним относятся как соединения довольно большого молекулярного веса, например барбитураты, так и очень простые соединения типа диэтилового эфира илн га-лотана (СРзСНСШг). В настоящее время галотан представляет собой наиболее широко употребляемый ингаляционный анестетик. Относительно механизма действия анестетиков существует несколько теорий. Принято считать, что эффективность препаратов этого типа зависит от их растворимости в липидах, однако чрезвычайно трудно указать место приложения их действия в нервной клетке. Согласно одной из недавно высказанных гипотез, анестетики способны расщеплять водородные связи [114]. Основной эффект анестетиков на уровне клетки состоит в уменьшении тока ионов натрия через мембраны нервных клеток [114а]. [c.347]

В том случае, когда эфир содержит первичную и вторичную алкильные группы, расщенленне отличается высокой региоселективиостью и, как правило, образуется только одни из двух возможных спиртов (вторичный) и только первичный алкилгалогеннд. Хлорид- и фторид-ионы в воде сильно сольватированы за счет водородных связей и обладают низкой нуклеофильностью, ноэтому соляная и особенно плавиковая кислоты не пригодны для кислотного расщепления простых эфиров ио 5 ,/2-механизму. [c.923]

Для фенолят-йонов было четко продемонстрировано влияние растворителя на направление алкилирования. О-Алкилирование преобладает в таких растворителях, как диметилсульфоксид, диметилформамид, простые эфиры, спирты. В воде, феноле и грнфторэтаноле образуются значительные количества продукта С алкилироваиия [13], Можно полагать, что эти растворители образуют очень прочные водородные связи с атомом кислорода фенолят-ариона. Сильная сольватация снижает реак ционную способность атома кислорода и благоприятствует алкилирова-нию по атому углерода. [c.23]

В третьем методе анализа ассоциированных объектов их спектры записывают при условии полной ассоциации. Это можно сделать, используя в качестве растворителя либо основание Льюиса (или кислоту в зависимости от условий), либо само исследуемое вещество. Например, полипропиленгликоли можно проанализировать на гидрок-сидные группы in situ [22], так как группы ОН образуют внутри-, молекулярную водородную связь с кислородом простого эфира, и возникающая в результате этого полоса поглощения достаточно точно подчиняется закону Бугера — Бера. Для коррекции величины оптической плотности группы ОН может оказаться необходимым независимое определение воды. В ближней ИК-области в качестве ассоциирующего растворителя для связывания гвдроксвдных групп и гарантии воспроизводимости анализа часто используется хлороформ. Простые и сложные полиэфиры анализировались с целью определения гидроксидного числа в области 2—3,2 мкм, при этом в качестве растворителя применялся Q4, содержащий 10 % H I3 [54]. Смеси [c.269]

Это вызвано тем, что вследствие утраты спиртового гидроксильного водорода молекулы эфира не способны к образованию связывающ их их одна с другой водородных связей и к ассоциации (водородные атомы, связанные с углеродом, как правило, не образуют водородных связей) и являются уже нормальными жидкостями. Действительно, молекулярный вес простых эфиров всегда соответствует моноремным молекулам. [c.121]

Что касается растворителей, то ароматические и олефиновые углеводороды служат донорами я-электронов (я-ДЭП) спирты, простые эфиры, амины, амиды карбоновых кислот, нитрилы, кетоны, сульфоксиды, Ы- и Р-оксиды — донорами /г-электро-нов (/г-ДЭП), а галогеналканы — донорами о-электронов (о-ДЭП). Тригалогениды бора и сурьмы являются акцепторными растворителями (и-АЭП) точно так же, как галогены и интергалогенные соединения (о-АЭП) и жидкий диоксид серы (я-АЭП). В принципе в этом отношении все растворители в той или иной степени амфотерны, т. е. они могут одновременно выполнять функции и донора (нуклеофила), и акцептора электронов (электрофила). Например, вода может быть как донором электронов (при участии атома кислорода), так и акцептором электронов (при образовании водородных связей). В этом заключается одна из причин исключительной важности воды как растворителя. [c.44]

Н0С2Н40Н, где Н — низшая алкильная группа [451]. Однако, как утверждалось, золи, получаемые в простом моноэтиловом эфире этиленгликоля, из которых вода удалялась в вакууме при невысокой температуре, не содержали этерифицированного кремнезема [452]. Если это так, то устойчивость золя должна быть следствием стерической стабилизации , вызванной образованием водородных связей между силанольными группами поверхности кремнезема и атомами кислорода эфирных и гидроксильных групп органического вещества. В более раннем патенте описано, что такой тип золя подвергался нагреванию с целью его стабилизации, причем подобное воздействие, вероятно, оказывала этерификация [453]. [c.570]

Ключевой характеристикой силоксановой (SiOSi) поверхности SiOa является то, что так называемые остаточные валентности реагируют с водой, так что при обычной температуре поверхность становится покрытой силанольными (SiOH) группами. В настоящей главе рассматривается хемосорбция молекул на силоксановой или силанольной поверхностях кремнезема, когда адсорбируется одиночный слой молекул с образованием ковалентных или ионных связей с атомами на поверхности. Кроме того, образуются водородные связи между полярными атомами, такими, например, как атом кислорода простого эфира и атом водорода силанольной группы на поверхности. Во всех случаях существует сила связи между специфическим атомом адсорбированного вещества и атомом на поверхности, так что поверхность кремнезема покрывается только одним слоем, тогда как второй слой не адсорбируется. [c.857]

Прочность водородной связи. Как упоминалось в предыдущем разделе, измерения, выполненные Кертойзом и др. [87], показывают, что более прочные водородные связи образуются с более слабыми основаниями, такими, например, как пиридин, через атом азота и более слабые — через атомы кислорода простого эфира или кетогрупп, имеющих определенное сходство. [c.911]

Например, 2,3-замещенные во всех фазовых состояниях, а также при наличии в положениях 4 или 5 алкильных или ацильных заместителей существуют в виде З-гидрокситиолен-З-она-2 (76). Удивительно, что 4-бромпроизводное в растворе четыреххлористого углерода существует, как сообщается, главным образом в виде диоксо-таутомера. Внутримолекулярная водородная связь, как и для более простых гидрокситиофенов, благоприятствует ароматической структуре, как в случае эфиров 3,4-дигидрокситиофендикарбоно-вой-2,5 кислоты. [c.270]

Низшие простые эфиры в большинстве своем представляют подвижные жидкости. Поскольку простые эфиры не могут образовывать межмолекулярные водородные связи, они не ассоциированы и поэтому значительно более летучи, чем спирты или фенолы с тем же числом атомов углерода (табл. 2.2.5). Они имеют меньшую плотность, чем вода, и за немногим исключением (например, циклические эфиры, 1,2-димет-оксиэтан, полиэтиленгликоль) в ней нерастворимы или плохо растворимы. [c.332]

Проводили фавнение удерживания ароматических углеводородов и замещенных нафталинов на чистом силикагеле и слоях силикагеля, модифицированных аминогруппами. Более основные соединения (сложные и простые эфиры, кетоны) удерживаются на немодифицированном силикагеле сильнее, чем на силикагеле с привитыми аминогруппами, в отличие от нафтола-1, который значительно сильнее удерживается на модифицированном силикагеле, по-видимому, за счет водородных связей с привитыми аминогруппами. Ароматические углеводороды с большим числом ароматических колец сильнее удфживаются КНа -силикагелем, чем чистым силикагелем (но не оксидом алюминия). [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология