Циклоалканы небольшие циклы

Выше уже говорилось о том, как влияет напряжение в циклоалканах с небольшими кольцами на теплоты сгорания. Вполне вероятно, что другие химические свойства также будут изменяться под влиянием углового напряжения. И действительно, циклопропан и циклобутан значительно более реакционноспособны, чем углеводороды с открытой цепью. Так, они вступают в некоторые реакции, характерные для соединений с углерод-углерод-ной двойной связью, причем их реакционная способность зависит от степени углового напряжения и чувствительности атакующего агента к прочности связи С — С. Результатом таких реакций всегда оказывается раскрытие цикла путем разрыва связи С — Си образования соединения с открытой цепью, в котором углы между связями имеют нормальное значение. [c.111]

Из данных таблицы видно, что промежуточный максимум, соответствующий обмену половины атомов водорода в молекуле циклопентана, наблюдается только в случае применения металлов, кристаллизующихся в гранецентрированной кубической решетке (тип А1). Для остальных металлов, кристаллизующихся в объемноцентрированной решетке (тип А2), промежуточных максимумов или ет совсем, или наблюдается небольшой максимум, соответствующий массовому числу 76, происхождение которого будет рассматриваться ниже. Мы считаем, что наличие промежуточного максимума, отвечающего обмену половины атомов водорода в молекуле циклоалкана, может свидетельствовать о наличии структурного соответствия между этим циклоалканом и катализатором и о плоской ориентации молекулы при адсорбции на поверхности [214—217]. Ранее [1] нами уже было высказано предположение, что наличие структурного соответствия между пятичленным циклом и металлами с решеткой типа А1, на поверхности которых имеются правильные шестиугольники, может объясняться дублетно-секстет-ным механизмом реакций циклопентана, который был рассмотрен Казанским, Либерманом и Платэ [212]. Можно предположить, что при достаточно высокой температуре такая адсорбция приводит к гидрогенолизу циклопентана, а в условиях наших опытов, когда температура сравнительно невысока, к обмену атомов водорода с дейтерием, который требует значительно меньшей энергии актива- [c.169]

Как и в случае алканов, идентификация циклоалканов с помощью производных почти невозможна, за исключением циклопропана, имею-Hiero ненасыщенный характер. ИК-спектры циклоалканов и алканов очень схожи. Особое положение занимают опять же соединения с трехчленным циклом, ИК-спектры которых отличаются наличием деформационных колебаний кольца в области между 1000 и 1050 см а также валентных колебаний С—Н в области 3010—3100 см Кроме того, в спектрах ПМР сигналы протонов цикла имеют относительно небольшие значения б (О до 1,5 млн ). [c.215]

Некоторые соображения о влиянии гибридизации могут основываться на измерениях соответствующих частот валентных колебаний СН, которые, с одной стороны, зависят от масс атомов, а с другой — являются реальной мерой силовых постоянных. Действительно, на частоты колебаний СН циклоалканов мало влияют изменения валентных углов только в трехчленном цикле частота существенно выше, и ее можно использовать для идентификации. Видимо, такой же вывод можно сделать и о валентных колебаниях =СН в циклоалкенах, значения частот которых собрали Уинберг и Ннст (I]. Эти системы дают полосы поглощения симметричных А1 и антисимметричных В) валентных колебаний, но, к сожалению, некоторые из наиболее важных частот типа В1 не известны. Небольшие смещения полос типа А1 трудно согласовать с значительными изменениями частот колебаний С=С, если считать, что оба смещения обусловлены одной причиной. Далее, если у циклобутена частота С=С-колебаний заметно меньше по сравнению с пяти- и трехчленными циклами [2], то для валентных СН-колебаний такой закономерности нет. Это явление трудно объяснить просто изменением гибридизации, но, как будет показано ниже, оно легко объяснимо при учете физических эффектов. Как будет видно в гл. 5, измерения полярности карбонильных групп напряженных циклических систем также свидетельствуют о том, что напряжение мало влияет на распределение электронной плотности вдоль карбонильной связи и что наблюдаемое смещение полос может быть отнесено в основном за счет физических эффектов. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология