Реакции отщепления галоидводородов

Эту реакцию можно провести с отщеплением двух молекул галоидводорода с целью получения ацетиленовых [54, 58] эфиров [c.239]

Н. Меншуткин [280] установил, что реакция отщепления галоидводорода проходит гладко в том случае, если галоидпроизводное будет содержать подвижный атом водорода. Гораздо позднее Фореман и Мак-Элвейн [281] предложили механизм отщепления галоидводорода, который заключается в первоначальном отрыве протона амином (нуклеофильный агент) с последующим отщеплением галоида. То же самое можно отнести и к а-галоидэфирам. [c.55]

Ускорение процессов разложения для щелочных катализаторов менее характерно, чем для кислотных и окисных. Достаточную активность соли щелочных металлов (которые в основном служат катализаторами реакций разложения) проявляют лишь при дегидратации спиртов [202—204, 253, 254], отщеплении галоидводородов от алкилгалоидов [56, 206, 263], цианводородов от нитрилов [210] и декарбоксилироваиии кислот и эфиров [211—214]. [c.16]

Так, например, введение метильной группы вместо водорода у атома С, связанного с галогеном, понижало энергию активации отщепления галоидводорода на 6 ккал/молъ. При использовании принципа детального равновесия можно показать, что для обратной экзотермической реакции присоединения НХ к олефину энергия активации также будет на 6 ккал моль меньше. Присоединение [c.30]

Начиная с а, а -дигалоидэтиловых эфиров, реакция сопровождается отщеплением галоидводорода. Так, Брандсма и Аренс [12] нагреванием а, а -дихлорэтилового эфира с диэтиланилином при 120° С получили непредельный эфир с выходом 40% [c.127]

В описанных реакциях хорошо проявляется различная активность атомов галоида в -галоидэфирах наиболее активны -иод-эфиры, но более удобными для отщепления галоидводорода с целью получения виниловых эфиров безусловно являются -бромэфиры. [c.179]

Возможно, что многие из представленных в табл.23 веществ имеют более подвижный атом галоида, который способен легко отщепляться в клетках и тканях организма. Может быть,поэтому эти соединения не успевают прореагировать с амино- и сульфидгидрильными и др. группами-протеинов. Для иприта реакция с аминогруппами протеинов протекает быстрее, чем отщепление галоидводорода. Однако эта реакция идет сравнительно медленно, что выражается в наличии индукционного периода. [c.159]

Так, например, введение метильной группы вместо водорода у атома С, связанного с галогеном, понижало энергию активации отщепления галоидводорода на 6 ккал/моль. При использовании принципа детального равновесия можно показать, что для обратной экзотермической реакции присоединения НХ к олефину энергия активации также будет на 6 ккал/молъ меньше. Присоединение HJ к олефинам является почти единственной легко доступной для изучения в газовой фазе реакцией этого типа. Для системы gHg -г HJ Бенсон и Бозе [51] показали, что при 208° С основным про- [c.30]

Одной из интереснейших особенностей органических реакций в растворах является стереоспецифичность. Хорошо известное правило Марковникова для присоединения галоидводородов к олефинам было подтверждено для многих жидкофазных реакций (см. обзор [49]). До настоящего времени, однако, в газофазных реакциях упомянутые особенности не наблюдались. Отчасти это связано с радикальным механизмом большинства реакций в газовой фазе радикальные реакции не являются стереоснецифичными. Мак-Кол и сотр. [50] первыми показали очень сильное влияние заместителей на энергию активации, а следовательно, и скорость отщепления НВг и НС1 от галоидных алкилов. Они также обратили внимание на близкую аналогию этих особенностей с особенностями соответствующих ионных реакций в конденсированной фазе. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология