Энергия Гиббса олефинов

Таблица 60. Стандартная энергия Гиббса димеризации а-олефинов в а-олефины

Рис. 19. Стандартное изменение энергии Гиббса при газофазной димеризации а-олефинов в а-олефины.

Для определения термодинамических параметров алкенов разумнее использовать ограниченное число справочных данных, на основе которых по определенным правилам можно было бы рассчитать характеристики алкена заданного строения. С этой целью нами на основе известных термодинамических величин [I—3] определены поправки — изменения теплоемкости ср, энтропии S , теплоты образования Aff и изобарно-изотермического потенциала (энергии Гиббса) при образовании AG для следующих изменений в молекуле олефина [c.7]

Дегидрогенизация моноциклических нафтенов до соответствующих ароматических углеводородов протекает через стадию образования циклических непредельных углеводородов. Эта реакция свойственна жесткому режиму крекинга (главным образом пиролизу). Так, превращение циклогексаиа в бензол протекает с отрицательным изменением энергии Гиббса при температурах выше 660°С. При 622°С, по данным Ф. Е. Фрея, крекинг циклогексаиа дал 44,1% олефинов (до С4), 9,57о бутадиена, 3,7% циклопентена и амиленов, 4,9% циклогексена и циклогексадиена и только 0,9% бензола (и 1,2% высших углеводородов). [c.53]

Ниже приведены температуры (в К), при которых реакции некоторых олефинов в стандартных условиях протекают с уменьшением энергии Гиббса [c.70]

Стандартные энергии Гиббса димеризации а-олефинов в а-димеры [c.10]

Если обратиться к графику изменения энергии Гиббса для некоторых углеводородов в зависимости от температуры (рис. 31), станет очевидным, что в области высоких температур наиболее стабильны олефины и ароматические углеводороды. Выше 790 °С этилен становится стабильнее этана (прямые для этана и этилена пересекаются) при еще более высоких температурах (>1120°С) наиболее стабилен ацетилен таким образом, интервал 790— [c.109]

Разложение олефинов по связи С—С происходит при относительно умеренных температурах по сравнению с реакциями дегидрирования. Изменение энергии Гиббса дегидрирования циклогек-сана [c.155]

Преимущество М. к. перед обычным обусловлено также избират. переносом энергии, необходимой для р-ции. Если р-ция на одной из пов-стей катализатора сопровождается уменьшением энергии Гиббса системы, то на др. пов-сти становится возможной р-ция с возрастанием энергии Гиббса. Кроме того, перенос тепла, к-рое выделяется при экзотермич. присоединении Н , протекающем на одной пов-сти катализатора, облегчает проведение на др. его стороне сопряженной эндотермич. р-ции дегидрирования без сложных теплообменных устройств. Так, сопряжение дегидрирования нафтенов или олефинов с гидродеалкилирова-нием гомологов бензола на ММК повышает скорости обеих р-ций и выходы целевых продуктов по сравнению с теми, к-рые наблюдаются при раздельном их осуществлении. При дегидрировании изопропанола, сопряженном с гидрированием циклопентадиена на ММК из сплава Р<1-Ки, на др. сторону мембраны переносится в 2,5 раза больше Н , чем при проведении отдельной р-цни дегидрирования. [c.27]

Она протекает с выделением тепла, следовательно ее равновесие смещается вправо при понижении температуры. Дегидратации, наоборот, способствует нагревание. Изменение энергии Гиббса при гидратации этилена, пропилена и изобутена в зависимости от температуры представлено графически на рис. 59. Видно, что равновесие невыгодно для гидратации олефинов, так как при 150—300°С, когда катализаторы процесса достаточно [c.173]

Значения изобарно-изотермического потенциала (энергия Гиббса) Д0° для реакций образования исходных олефинов взяты из литературы [54]. Число молей реагентов в исходной и равновесной смесях при диспропорционировании пропилена можно записать следующим образом (а — равновесная степень превращения пропилена) [c.117]

В табл. 6.1 приведены данные о тепловом эффекте и изменении энергии Гиббса при реакциях полимеризации пропилена и бутенов. Тепловые эффекты полимеризации составляют 8 кДж/моль (17 2 ккал/моль) полимеризовавшегося олефина. При температурах до 500—550 К в стандартных условиях полимеризация идет с уменьшением свободной энергии Гиббса. Энергия Гиббса образования сооответствующих изоолефинов на 2—19 кДж/моль (0,5— 4,5 ккал/моль) ниже, чем а-олефинов нормального строения, и сни- [c.189]

Первые термодинамические расчеты были посвящены выявлению термодинамической вероятности осуществления олигомеризации олефинов при различных температурах. В этих расчетах было показано, что до 500 К константы равновесия димеризации олефинов с получением а-димера достаточно высоки, но при дальнейшем повышении температуры они быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера от этилена к пентеиу значения констант уменьшаются, а далее остаются постоянными. Рис. 1.1 демонстрирует изменение стандартной энергии Гиббса (AG ) олигомеризации, а в табл. 1,1 приведены значения AG° димеризации а-олефинов в а-димеры в зависимости от температуры. [c.9]

С возрастанием конверсии образующиеся олефины вступают во вторичные реакции разложение, изомеризацию, алкилщювание, полимеризацию, циклизацию, конденсацию и т. д. Конкуренцию возможных реакций можно оценить на основании термодинамического анализа, используя стандартные значения энергии Гиббса образования углеводородов (кДж/моль) в зависимости от температуры (К), например [c.269]

Изменение AG при полимеризации нормальных олефинов выше этилена AG=—20320-f33,26 Т (где AG<0 при 7 <606 К). При полимеризации этилена в н-бутилены AG=—24400+32,0 Г (где AG<0 ири 7 < 764 К). Следовательно, полимеризация этилена происходит в более широких температурных пределах, чем полимеризация высЙ1Их олефинов. Изменения энергии Гиббса в реакции циклизации -гексена-1 в циклогексан равно AG ——19200 + [c.155]

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

Взаимопревращение проводилось в растворе грег-С4НдОН — рег-С4НэОК при 40 °С. Установлено, что карбанионы в этом лучае находятся в виде ионных пар с катионом калия. Было определено содержание изомерных олефинов в равновесии, констан- Ы скорости их изомеризации и отношение констант изотоп-юго обмена. На основании полученных результатов авторы со- тавили диаграмму, отражающую изменение энергии Гиббса при 130меризации олефинов Из рис. М видно, что в [c.159]