Галоид подвижность атома

Хорошо иллюстрируют действие / -эффекта замещенные карбоновые кислоты. Если в уксусной кислоте заменить водород метильной группы на галоид, то атом галоида в результате — /-эффекта оттянет на себя облако электронов и сделает более подвижным, лабильным карбоксильный водород, что приведет к усилению кислых свойств молекулы [c.64]

В подобного рода конденсацию вступает бензол со всеми соединениями, содержащими подвижный атом галоида. [c.206]

Наиболее характерные реакции галоидангидридов состоят в обмене атома галоида на другие атомы или радикалы. В общем, эти реакции аналогичны реакциям галоидных алкилов, с той разницей, что здесь при взаимодействии с молекулами, содержащими атом металла или подвижный атом водорода в водном, аммиачном и аналогичных им остатках, на место атома металла или водорода входит не углеводородный остаток (например, алкил), а кислотный остаток — ацил. Поэтому такие реакции носят название реакций ацилирования. В частности, введение радикала ацетила называется ацетилированием. [c.275]

При замене на аминогруппу ароматически связанного атома галоида подвижность его увеличивается при повышении в процессе синтеза температуры и давления и при применении катализаторов, например, меди. Наличие в ядре ряда заместителей, занимающих орто- или пара-положение по отношению к атому галоида, также увеличивает его подвижность. Такими заместителями являются группы [c.29]

Этот путь, хотя И сопряженный с рядом экспериментальных трудностей, является перспективным для синтеза новых типов сурьмяноорганических соединений (дитретичных стибинов, стибинов, содержащих в алифатическом радикале подвижный атом галоида, и др.). Основной задачей, которую предстоит решить в случае применения этого метода, является получение с удовлетворительными выходами и в достаточно чистом состоянии весьма неустойчивых и реакционноспособных металлических производных стибинов. В настоящее время описаны следующие способы их получения [c.86]

Простые виниловые эфиры являются исключительно реакционноспособными веществами, что позволяет использовать их в самых разнообразных синтезах. Особенно характерны для них превращения в присутствии кислых веществ (галоидные соли, кислоты, галоиды, галоидоводороды). При действии света, тепла, а также щелочных веществ виниловые эфиры почти не изменяются. Одно из ярко выраженных свойств этих эфиров — высокая склонность к присоединению веществ, содержащих подвижный атом водорода. Это присоединение всегда протекает таким образом, что атом водорода направляется к -атому углерода, а остальная часть молекулы присоединяющегося вещества—к а-углеродному атому простых виниловых эфиров [c.59]

При воздействии галоидов на щелочной раствор первичных и вторичных нитропарафинов происходит ровное и быстрое замещение подвижного водорода нитросоединений на хлор или бром [22], аналогично тому, как этот атом водорода весьма легко реагировал с азотистой кислотой. [c.271]

Атом галоида в галоидных алкилах относительно легко может быть заменен другими остатками. Однако нитрат серебра взаимодействует с галоидными алкилами при комнатной температуре весьма медленно, из чего можно заключить, что галоидные алкилы в растворе совсем не ионизированы или по крайней мере ионизированы очень мало. Однако при нагревании быстро происходит выделение галоидного серебра. Обычно можно наблюдать, что в этих соединениях иод подвижнее брома, а последний подвижнее хлора. Иодистые алкилы благодаря их наибольшей реакционной способности особенно пригодны для синтезов. На подвижность галоида оказывает, кроме того, влияние и длина углеродной цепи подвижность уменьшается с увеличением молекулярного веса галоидалкила. [c.99]

Нитрогруппа сильно влияет также на подвижность галоида, находящегося в орто- и пара-положении. По мере увеличения числа нитрогрупп в ароматическом ядре подвижность галоида увеличивается. Так, например, атом хлора в тринитрохлорбензоле уже при нагре- [c.268]

Хотя атом галоида в галоидных алкилах и обладает большой подвижностью, галоидные алкилы не являются ионными соединениями и в растворе или почти не ионизированы, или ионизированы в крайне незначительной степени. Поэтому при обыкновенной температуре они весьма медленно реагируют с азотнокислым серебром. [c.111]

Атом галоида в боковой цепи обладает значительно большей подвижностью по сравнению с атомом галоида в ядре. Это различие легко обнаружить следующим опытом в двух пробирках нагревают по нескольку капель хлористого бензила и бромбензола со спиртовым раствором азотнокислого серебра. Раствор хлористого бензила быстро мутнеет вследствие образования хлористого серебра бромбензол с азотнокислым серебром не реагирует. [c.63]

Свойства хлорбензола. Температура кипения 132°. В то время как галоидопроизводные углеводородов жирного ряда являются очень реакционноспособными соединениями (их галоидные атомы обладают большой подвижностью и могут вступать в различные реакции обмена), ароматические галоидопроизводные, галоид которых стоит в бензольном ядре, обладают другим характером связь галоида с ядром здесь очень прочна и замещение галоида идет с большим трудом. Так, например, хлорбензол реагирует с аммиаком в автоклаве лишь при нагревании до 180—200° в присутствии солей меди или медного порошка концентрированные водные растворы щелочей отщепляют хлор от хлорбензола лишь при температуре около 1 300°. Прочность связи галоида с ядром уменьшается заметно при вступлении в ядро так называемых отрицательных групп например, N0,, СООН и др. При этом особенно сильно активируют атом хлора и делают его подвижным группы, стоящие к нему в [c.300]

Реакция Габриэля заключается во взаимодействии галоидопроиз-водных, имеющих подвижный атом галоида, с фталимидом калия и последующем гидролизе полученных производных фталимида [c.432]

Это соединение, содержащее подвижный атом галоида, может вступать в реакцию с щелочной солью жирной кислоты, имеющей длинную цепь атомов углерода, что приводит к получению соединений типа R OO—СН2СН2ОСН2СН2—SOaNa, обладающих детергентными свойствами [c.115]

Групп, на которые атом галоида может быть замещен, следует еще отметить возможность замещения его на группу—ОАг при действии фенолятов, на группу — NH NHa при действии гидразина, на группу — NS при взаимодействии с роданистыми солями и на —SH или —S-— при обработке сульфидами или гидросульфидами щелочных металлов. Кроме того, подвижный атом галоида в бензольном ядре может реагировать с натриевыми производными А1алонового и ацетоуксусного эфиров [c.86]

Последний находит применение в качестве сшивающего агента для синтетических и природных волокнистых материалов. Подобным образом подвижный атом галоида в эфирах (или амидах) а-галоидзамещенных кислот [1в7] и -галоидвинилкетонах [186 легко замещается на этилениминный остаток в присутствии третичных аминов, щелочей или карбонатов щелочноземельных металлов. [c.85]

При известных условиях передача цепи через четыреххлористый углерод приводит к образованию низкомолекулярных продуктов, состоящих из небольшого числа мономерных звеньев и содержащих на одном конце молекулы атом хлора, а на другом — группу I3. Эта реакция, получившая название теломеризации, в соответствующих условиях может осуществляться не только с четыреххлористым углеродом, но и с очень многими другими соединениями, содержащими подвижный атом галоида или водорода. В последние годы реакция теломеризации стала предметом многочисленных исследований, так как образующиеся продукты — теломеры, часто представляют значительный интерес как сырье для промышленных синтезов . [c.167]

Бромистый этинилмагний реагирует с галоидными алкилами, особенно, содержащими подвижный атом галоида, хотя реакция здесь идет труднее, чем в случае предельных магнийорганических соединений. Так, например, при взаимодействии с бромистым аллилом рекомендуется добавка однохлористой или однобромистой меди [84]. [c.351]

Н. Меншуткин [280] установил, что реакция отщепления галоидводорода проходит гладко в том случае, если галоидпроизводное будет содержать подвижный атом водорода. Гораздо позднее Фореман и Мак-Элвейн [281] предложили механизм отщепления галоидводорода, который заключается в первоначальном отрыве протона амином (нуклеофильный агент) с последующим отщеплением галоида. То же самое можно отнести и к а-галоидэфирам. [c.55]

Фотореакция дифенилртути с трихлорэтиленом протекает легко с образованием фенилмеркурхлорида и бензола, из чего следует, что наличие двойной связи при углероде, связанном с галоидом, не сказывается на скорости реакции. Интересно отметить, что третичный хлористый бутил, имеющий весьма подвижный атом хлора при нуклеофильных реакциях, лишь крайне медленно реагирует с дифенилртутью при облучении. [c.251]

Изучен состав продуктов, образующихся при алкилирова-нии вышеуказанных солей галоидными алкилами, аллилами, бензилами и другими соединениями, содержащими подвижный атом галоида. Основными продуктами при этом являются полные эфиры тиоугольной кислоты. [c.74]

Известно, что в ароматических галоидпроизводных нитрогруппы в о-или л-положении значительно активируют галоид в реакциях нуклеофильного замещения. Для получения исходных нитросоединений была выбрана реакция взаимодействия бмс-фенолов с нитробензолами, содержащими подвижный атом галоида. Так, п-нитрохлорбензол реагирует с б4/с-фенолами, незамещенными и имеющими заместители в 2-и 6-положении в полярном апротонном растворителе в присутствии основного реагента (КгСОз) в течение 3-4 ч при температуре 160—170° С. [c.41]

Простые эфиры целлюлозы, содержащие кремний, получаются взаимодействием щелочной целлюлозы с кремнийорганическими соединениями, содержащими подвижный атом галоида, например с галоидметилтриалкилсиланами [c.416]

По описанному механизму реагируют соединения, имеющие достаточно подвижный атом галоида. Другие галоидсодержащие вещества, например иодпропионитрил, восстанавливаются по существенно иной схеме. [c.216]

Возможно, что многие из представленных в табл.23 веществ имеют более подвижный атом галоида, который способен легко отщепляться в клетках и тканях организма. Может быть,поэтому эти соединения не успевают прореагировать с амино- и сульфидгидрильными и др. группами-протеинов. Для иприта реакция с аминогруппами протеинов протекает быстрее, чем отщепление галоидводорода. Однако эта реакция идет сравнительно медленно, что выражается в наличии индукционного периода. [c.159]

Иногда для синтеза оксазиновых красителей применяют соединения, содержащие подвижный атом галоида в ядре [c.325]

Триалкилсиланоляты легко гидролизуются влагой воздуха с образованием триалкилгидроксисиланов и гидроокисей металлов. Они легко вступают в реакцию обменного разложения с соединениями, содержащими подвижный атом галоида. Эта реакция была предложена как метод получения мономерных метал лосилоксанов, содержащих триалкилсилоксигруппы, связанные с центральным атомом металла [44]. [c.505]

Замена подвижного атома галоида на сульфогруппу под действием сульфита натрия. Подвижный атом галоида может быть связан с алифатической частью молекулы, как например в хлористом бензиле, или находится в ароматическом ядре в последнем случае он должен быть активирован отрицательными заместителями, в особенности нитрогруппами [см. получение 2,4-динитробензолсульфокислоты из 2,4-динитрохлорбензола (стр. 94) и нитробензол-2,5-дисульфокислоты из о-нитрохлорбензол- -сульфокислоты (стр. 98)]. [c.80]

ЧТО кипящим раствором поташа а, -и а, о-дихлориды предельного ряда омыляются, в то время как a, - и 7,а-дихлориды не омыляются [44]. Несмотря на то, что такая а,р-дигалоидо-группировка сохраняется и в наших эфирах, их омыление протекает с неизмеримо большей скоростью [45, 46]. Далее было показано [47], что введение второго атома хлора в молекулу хлорида аллильного ряда в -положение по отношению к подвижному атому хлора не только снижает скорость омыления в три с половиной раза, но и исключает возможность аллильной перегруппировки. Б. В. Тронов [48], изучавший активность галоидов в органических соединениях, показал, что их реакционная способность резко падает с накоплением галоида в молекуле. Так, скорость взаимодействия а,р-дигалогенидов с пиридином в 15—20 раз меньше скорости взаимодействия моногалогенидов. В то же время скорость реакции а, р-дихлор-диэтилового эфира с пиридином не только превосходит таковую для дихлорэтана, но в 1,7-10 раз больше скорости реакции хлористого этила с пиридином. Резко выраженная инертность [c.72]

Вообще при замещении галоидом атом водорода тем подвижнее, чем больше количество влияющих на него углеродаых атомов. [c.77]

Расположение ато.ма серы через одну метиленовую группу от ароматического ядра сильно ослабляет эту связь обычно это объясняется тем, что в реакции такие структуры ведут себя как непредельные соединения с сопряжеппылп систелшми двойных связей [188]. Большая подвижность галоида в такой систе-ме [189—191], а также крекинг алкилароматических углеводородов с образованием дгетили- [c.412]

В гл. 24 и 25 было указано, что нитрогруппы активируют заместители, находящиеся к ним в орто- и пара-положении, и сообщают им способность вступать в реакции обмена. Поэтому атомы галоидов, а также амино- и нитрогруппы, находящиеся под влиянием таких нитрогрупп, легко замещаются гидроксильной группой уже при нагревании с водными растворами н1елочей и даже при обработке углекислыми солями щелочных металлов. Подвижность этих заместителей возрастает с увеличением числа нитрогрупп, находящихся к ним в о- или п-положении. Так, атом хлора в 2,4-динитрохлорбензоле более реакционноспособен, чем в 2-нитрохлорбензоле, а в 2,4,6-тринитро.хлорбен-золе подвижность атома хлора еще больше. [c.536]

Атомы галоида в ароматических фтор-, хлор- и бромпроизводнь1х обычно не взаимодействуют с гидразином, и многие фтор-, хлор- и бромзамещенные бензазиды были получены как через гидразины, так и по способу с азидом натрия. Если атом галоида активирован наличием нитрогрупп в орто- или пара-положениях, как в эфире 3,5-дит нитро-4-хлорбензойной кислоты, то при обработке гидразином может произойти замещение галоида [П7]. Галоиды в а- и у-положениях пиридинового ядра тоже сравнительно подвижны этиловый эфир [c.339]

Можно было бы ожидать, на основании вышеприведенного ряда реакционности К. Мейера, что влияние галоидного атома на подвижность другого галоидного атома в ароматическом ядре проявится в направлении понижения реакционности галонда, стоящего в орто- и пара-месте, так как галоидный атом принадлежит к орто-пара ориентирующим заместителям, т. е. активирует двойную связь (выше, правда, упомянуто, что в реакцию нитрования галоидозамещенные вступают не легче, но труднее незамещенных углеводородов). Этот вопрос недостаточно еще освещен точными наблюдениями, но известно, что в полигалоидопроизводных некоторые положения галоида благоприятны для его обмена. Так, с метилатом натрия наиболее легко, при 183°, реагируют. и-дихлорбензол, симм. трихлорбензол и 1.2.4.6-гетрахлорбензол. Пентахлорбензол и гексахлорбензол реагируют медленнее, чем тетрахлорбензол (может быть от меньшей растворимости в реакционной среде) о-дихлорбензол скорее реагирует, чем пара-изомер, тетрахлорбензол рядовой (1.2,3 4) скорее, чем симметричный (1.2.4.5) ). [c.199]

Замена галоида в пиридиновом цикле также показывает, что атом азота существенно активирует молекулу по отношению к нуклеофильным реагентам. В то время как прямое замещение атома галоида в 3-галоидпиридинах очень затруднено, галоиды в положениях 2 и 4 достаточно подвижны. Табл. 7-1 показывает, что по положению 4 реакция протекает несколько быстрее. [c.214]

Гидролиз третичных галоидных производных протекает по механизму О А . Эти соединения, атом галоида в которых имеет повышенную подвижность вследствие сочетания -Ь/-эффектов трех алкильных групп, в присутствии воды могут подвергаться спонтан- [c.232]

Подобным же образом при дегидрогалоидировании дигалоидо-производных стирола образуются или а-галоидстиролы, если реакция вызывается атакой основания на подвижный а-атом водорода (Е,,) (в), или Р Галоидстиролы, если реакция протекает через спонтанную ионизацию подвижного галоида в а-положении (Е ) (г) [c.289]

Молекулы с другими подвижными атомами или группами. Передача цепи путем перехода атома галоида также была предметом многочисленных исследований. При полимеризации стирола в присутствии четыреххлористого углерода каждая молекула полимера содержит четыре атома хлора, что позволяет определять молекулярный вес полистиролов по содержанию в них хлора [12, 45]. Полимерный радикал отрывает атом хлора от четыреххлористого углерода, а радикал I3 присоединяется к молекуле мономера, начиная новую цепь. Аналогичным путем происходит передача цепи через четырехбромистый углерод [46, 47]. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология