Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние радикалов, связанных с карбонильной группой, на ее реакционную способность

    Углеродный радикал, связанный с карбонильной группой, тоже оказывает влияние на ее реакционную способность. Группы, проявляющие —/- и —Л1-эффекты, повышают реакционную способность карбонильной группы в реакциях с нуклеофильными агентами и понижают основность карбонильного атома кислорода группы с +/- и +М-эффектом понижают реакционную способность карбонильного атома углерода и повышают основность атома кислорода. [c.47]


    Углеродный радикал, связанный с карбонильной группой, тоже оказывает влияние на ее реакционную способность. Это влияние можно предвидеть заранее группы, проявляющие —/- и —М-эффекты, повышают реакционную способность карбонильной группы по отношению к нуклеофильным агентам и понижают основность карбонильного атома кислорода группы с+/- и +7И-эффектом понижают реакционную способность, карбонильного атома углерода и повышают основность атома кислорода. По этим причинам кислотность карбоновых кислот понижается в ряду трихлоруксусная кислота — дихлоруксусная кислота — монохлоруксусная кислота — муравьиная кислота — уксусная кислота — изомасляная кислота— триметилуксусная (пивалиновая) кислота. [c.366]

    Углеводородный радикал, связанный с карбонильной группой, также оказывает влияние на ее реакционную способность. Группы, проявляющие —/ и —М-эффекты, повышают реакционную способность карбонильной группы в реакциях с нуклеофильными агентами и снижают основность кислорода карбонильной группы группы с - -1- и -ЬМ-эффектами снижают реакционную способность атома углерода и повышают основность кислорода. [c.57]

    Представляет интерес рассмотреть влияние заместителей в фенильном радикале на эти константы. Как известно, скорость реакции роста цепи определяется в основном активностью полимерного радикала, а не мономера. Обобществление я-электронов в системе, т. е. появление сопряжения винильной связи с какими-либо группами, в большей степени снижает реакционную способность радикала, чем мономера. В молекулах метакриламидов наличие заместителей в бензольном кольце, связанном с азотом ЫН-группы, обладающим свободной парой электронов, смещает электронное облако в сторону сопряженной карбонильной группы, чем в определенной мере повышает электронную плотность на двойной связи С = С. Этим самым повышается реакционная способность радикала, обусловливающая скорость гомополимеризации. Таким образом, за счет наличия групп, отталкивающих электроны в направлении СО-группы, повышается реакционная способность полимерных радикалов и возрастает скорость полимеризации. При введении в бензольное кольцо электронофильных заместителей свободная пара электронов оттягивается в сторону фенильного радикала тем самым облегчается взаимодействие неспаренных электронов с карбонильной группой. За счет этого увеличивается степень делокализации электронов в радикале, что, в свою очередь, снижает реакционную способность такого радикала, а следовательно, и скорость гомополимеризации (см. табл. 21). Так как в реакции электровосстановления принимает участие двойная связь С = С, то полярографические характеристики также зависят от величины электронной плотности на этой группе. [c.188]


Смотреть страницы где упоминается термин Влияние радикалов, связанных с карбонильной группой, на ее реакционную способность: [c.170]   
Смотреть главы в:

Теоретические проблемы органической химии -> Влияние радикалов, связанных с карбонильной группой, на ее реакционную способность



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Карбонильная группа

Реакционная способность радикало



© 2025 chem21.info Реклама на сайте