Полимеризация, инициируемая металлическим литием

При исследовании полимеризации винилацетата в массе и в растворе в присутствии металлического лития при 150° С найдено, что полимеризация в массе требует большего индукционного периода инициируют полимеризацию также системы [c.585]

Если возбудителем полимеризации служит металлический литий, перенос электрона приводит к возникновению радикал-ионов, существование которых доказано методом электронного парамагнитного резонанса при низких температурах они инициируют главным образом анионную полимеризацию, а при более высоких — радикальную (энергия активации второго процесса выше, чем первого). Реакцию можно проводить с промежуточным образованием натрийнафталина или других аналогичных производных антрацена, дифенила и т. д. [c.92]

Природа алкильной группы в инициирующем металлоорганическом соединении, в значительной степени определяющая скорость реакции инициирования, не влияет на скорость роста полимерной цепи 47]. В соответствии с этим показано, что микроструктура полидиенов не зависит от строения карбанионной компоненты (К) в инициаторе [42, 114], в то время как природа металлической компоненты (Ме) оказывает существенное влияние на способ присоединения мономерной молекулы. Интересно отметить, что полимеризация, инициированная дисперсией лития и литийорганическими соединениями, приводит к полимерам одинаковой структуры [41]. [c.359]

Сополимеризующиеся таким образом системы неизвестны в настоящий момент. Однако в системе стирол — метилметакрилат с металлическим литием в качестве инициатора можно получить некоторые сведения, проливающие свет на эту проблему. Это было показано Тобольским и сотр. [200]. Типичная исследуемая реакционная смесь содержала 20 мл растворителя (тетрагидрофурана или гептана) и по 2 мл каждого из сомономеров. Диспергированный металлический литий (50 мг) добавляли для инициирования реакции и полимеризацию прекращали в любое удобное время, вводя в систему метанол. Реакцию проводили при 20°, и в отсутствие растворителя продукт содержал 60% стирола при степени превращения 1 %. По мере протекания процесса полимеризации доля стирола в полимере быстро уменьшалась, достигая 20% при степени превращения 10%. Конечный продукт имел характеристическую вязкость в бензоле около 0,2 при 25°, что указывает на его высокий молекулярный вес. В тетрагидрофуране реакция шла быстрее и не удавалось ее прекратить раньше степени превращения, равной 15%. Содержание стирола было меньше 10%, причем оно оставалось постоянным вплоть до 40%-ной степени превращения и затем постепенно увеличивалось. Причиной такого повышения является, по-видимому, расход метилметакрилата, в то время как стирол продолжает входить в продукт полимеризации, так как литиевая эмульсия все еще инициирует процесс. Фракционирование и экстракция полученного полимера соответствующими растворителями показали, что конечный продукт не является смесью гомополимеров, а также не содержит макромолекул статистических сополимеров. Поэтому было предположено, что в реакции образуется блок-сополимер [201]. При инициировании с переносом электрона образуются ион-радикалы, которые участвуют затем в реакциях роста двух типов. Анионный рост приводит к блокам полиметилметакрилата, [c.371]

Оси. обл. научиы.ч работ — орг. химия и химия полимеров. Разработал (1923) метод получения алкильных производных щел. металлов действием металлическим натрием или калием на простые эфиры. Показал (1927), что такие соед. могут инициировать полимеризацию непредельных углеводородов, в частности бутадиена и стирола. Обнаружил, что взаимодействие между металлическим литием и галогеналкилами протекает подобно р-ции Гриньяра и приводит к получению литийалкилов нашел (1930), что алкилпроизводные лития получаются при действии га-логеналкила на металлический литий в сухом эфире. Разработал [c.485]