Анализ систем с неизвестными коэффициентами распределения

При исследовании неизвестной системы методом экстракции по Крэгу можно получить ряд важных сведений. Без проведения химического анализа фаз в трубках по виду зависимости суммарного количества исходного вещества от номера трубки можно судить о том, является ли исследуемое вещество смесью или чистым соединением (по наличию или отсутствию максимумов на кривой). Как будет показано ниже, иногда наличие даже одного пика на кривой распределения свидетельствует о том, что исследуемое вещество является смесью. Искаженный вид кривых разделения говорит о взаимном влиянии компонентов на распределение друг друга или о непостоянстве коэффициентов распределения. Более подробные сведения об интерпретации результатов экстракции по методу Крэга можно найти в литературе [c.429]

В последнем случае в крови пациента при хроматографическом анализе был найден неизвестный летучий компонент, который отсутствует в образцах крови здоровых людей, атакже лиц, находящихся в состоянии опьянения [21]. Для идентификации этого компонента определяли его коэффициент распределения в системе кровь-пар при 50°С и полученную величину сравнивали с имеющимися в лаборатории данными по распределению соединений некоторых классов в системе вода-пар. Из хроматографических данных и величины Kq h неизвестного компонента был сделан вывод о том, что данное вещество не может принадлежать к классу спиртов, кетонов, альдегидов и т.д. Наиболее вероятным бьшо предположить, что данный компонент является дихлорэтаном. [c.273]

Проверку правильности идентификации неизвестного соединения часто можно осуществить путем сравнения распределения данного соединения в двухфазной (предварительно уравновешенной) системе с распределением чистого образца предполагаемого соединения это сравнение проводят с помощью так называемых коэффициентов распределения [172—175]. Для этого сначала проводят количественный анализ неизвестного соединения в неполярной фазе (как правило, верхней) объемом 5 мл. Затем путем взбалтывания в течение 1 мин этот раствор перемешивают с полярной фазой объемом 5 мл и после расслоения вновь проводят анализ неполярной фазы. Отношение количества соединения в неполярной фазе (второй анализ) к полному количеству этого соединения в [c.158]

Это выражение обычно и используют — за неи.мением лучще-го — для описания распределения ионов между / и // использовать точное выражение (XVI. 14) пе удается, поскольку неизвестны активности отдельных ионов, особенно в дисперсной системе. Оценку точности (XVI. 15) можно провести экспериментально путем анализа равновесных концентраций ионов в / (с+, с ) и II (с). Из этих данных можно также найти средние коэффициенты активности /+ в I, поскольку из (XVI. 14) строго следует, что = с / , а значения [ в растворах электролитов известны. [c.309]

Многократная газовая экстракция. Последовательное извлечение летучих веществ из жидких или твердых объектов равными порциями нейтрального по отношению к определяемым веществам газа в статических условиях является одним из наиболее употребляемых способов анализа объектов с неизвестными или непостоянными коэффициентами распределения. Актуальность аналитических задач, для решения которых предлагалось осуществление процесса повторной и многократной бкстракции, возможность ее использования в сложных системах с неизвестными коэффициентами распределения и отсутствие удовлетворительных альтернативных методов вызвали появление различ- [c.368]

Хромато-раснределительньгй метод может быть использован и для анализа биологических объектов. В крови пациента нри хроматографическом анализе был найден летучий компонент, который отсутствует в образцах крови здоровых людей, а также лиц, находящихся в состоянии опьянения. Для идентификации этого компонента мы определили его коэффициент распределения в системе кровь—нар при 50° С и полученную величину сравнили с имевшимися в лаборатории данными но распределению соединений некоторых классов в системе вода—пар. Из хроматографических данных и величины коэффициента распределения неизвестного компонента был сделан вывод о том, что данное вещество не может принадлежать к классу спиртов, кетонов, альдегидов и т. д. Наиболее вероятным было предположить, что данный компонент является дихлорэтаном. Определение времен удерживания этого компонента на нескольких неподвижных жидких фазах с различной полярностью подтверждало это предполон<е-ние. На различных колонках был отмечен хроматографический пик, величина удерживания которого практически не отличалась от соответствующей величины для дихлорэтана. Коэффициент распределения этого компонента в системе кровь — нар (была использована кровь лабораторного животного) совпадал с коэффициентом распределения дихлорэтана в этой системе. Позднее таким же образом в ряде исследований но токсикологии продук- [c.94]