Металлоорганические соединения реакции, инициируемые катализаторами

В 1955 году Циглер [1] сообщил о получении высокомолекулярных полиэтиленов принципиально новым методом, который заключается в том, что этилен пропускается в суспензию триэтил-алюминия и тетрахлорида титана в алифатическом масле при атмосферном давлении и температуре около 60°. В этом случае не требуется этилена высокой степени чистоты и превращение происходит почти количественное. Реакция инициируется на активных центрах твердого катализатора, на которых находятся металлоорганические соединения, образующие радикалы, или ионы. Рост цепи полимера происходит на поверхности твердой фазы, а обрыв ее обусловлен разложением металлоорганических соединений с образованием олефинов или рекомбинацией радикалов. [c.391]

Интересно отметить, что, в то время как алкоголяты олова обладают каталитической активностью, алкилы олова не активны. Это, возможно, объясняется тем фактом, что тетраалкилы олова трудно вступают в реакцию с ацетальдегидом, приводящую к образованию алкоголята олова. Еще одна особенность алкоголятов как катализаторов проявляется на примере алкоголятов титана и железа. Органические соединения этих металлов обычно нестойки. Известны только некоторые особые металлоорганические соединения. Алкоголяты этих металлов, однако, могут быть легко получены, и они, как известно, инициируют стереоспецифическую полимеризацию [c.125]

Реакция полимеризации этилена при высоком давлении протекает без катализатора, но под воздействием инициатора (кислорода), который инициирует (возбуждает, начинает) реакцию полимеризации. Инициатор вводится в сисгему компримирсвания этилена перед реакторами в количестве 0,002-0,060% (об.). Кроме кислорода, в качестве инициаторов могут применяться органические пероксиды, щелочные металлы, металлоорганические соединения, оксиды металлов. [c.54]

Реакция полимеризации этилена и других олефинов в полиолефины под влиянием катализаторов, содержащих алюминий-алкилы или другие металлоорганические соединения, гидриды металлов и галогениды титана, протекает по цепному ионному механизму. Механизм этой реакции относится к анионной полимеризации, которая инициируется металлоорганическими соединениями или гидридами щелочных металлов — донорами электронов. Необходимость наличия в каталитической системе, помимо А1(Б)з, еще ТЮ14 или Ti lз несколько осложняет представление о механизме реакции. Механизм анионной полимеризации в присутствии алкилов металлов, например триэтилалюминия, описывается следующей схемой [c.76]

Пористые пустотелые свинцовые покрытия могут быть получены путем термического разложения свинецалкила, нанесенного на кристаллы, после растворения которых остаются частицы металла неправильной формы с высокоразвитой поверхностью, имеющие особое значение как катализаторы. В качестве субстрата могут быть использованы воск, пластики и другие материалы. Толщина образующегося слоя регулируется изменением концентрации алкильного соединения, скорости газового потока и температуры субстрата Тетрабутилсвинец является активным сшивающим ингредиентом для полиэтилена и модифицирующим агентом для пластиков. Сделан обзор по химическим реакциям тетраэтилсвинца особый интерес представляют реакции, в которых свободные этильные радикалы инициируют полимеризацию, реакции хлорирования и окисления, получение других металлоорганических соединений и катализаторов Циглера. В этих недавно открытых областях исследования кроются значительные потенциальные возможности [c.123]

Ионная полимеризация. Как все виниловые мономеры, акрилонитрил может полимеризоваться по ионному механизму. В зависимости от заряда, приобретаемого углеродом, полимеризацию подразделяют на катионную или анионную. Катионная полимеризация акрилонитрила мало известна, так как обычные катионные катализаторы не активируют его. Анионные катализаторы довольно легко инициируют акрилонитрил. Такими катализаторами являются металлоорганические соединения (например, бутиллитий, реактив Гриньяра, натрий- и цинкалифатические соединения). Реакция протекает очень быстро при низких температурах (—30 °С). Основным преимуществом ионной полимеризации обычно является стереорегулярность получающихся полимеров, однако при полимеризации акрилонитрила это не подтвердилось. В производственной практике ионная полимеризация акрилонитрила не применяется. [c.23]

По данным другой работы Натта и сотр. [63], в некоторых случаях катализ протекает по свободнорадикальному механизму, сопровождаясь выделением углеводородов. Это предположение опирается на работы Хараша [64], который ранее показал, что металлоорганические соединения легко претерпевают гемолитический распад, и Фридлендера и Ойта [60], полагавших, что свободнорадикальный механизм возможеи. Однако, по мнению этих авторов, трехвалентный или двухвалентный титан также может инициировать реакцию, если этилен во время смешения компонентов катализатора отсутствует. Это может происходить в тех случаях, когда катализатор получают из тетрахлорида титана и триалкилалюминия, причем образуется устойчивое трехвалентное соединение, такое, как трихлорид. Возможно, что затем трихлорид инициирует полимеризацию либо как таковой, либо превращаясь в двух- или трехвалентное алкильное производное титана [c.199]