Тетрагидрофуран реакция с дибораном

Диборан — димер гипотетического ВНз (борана), который в рассматриваемых реакциях реагирует как ВН3. Действительно, в тетрагидрофуране, который используется в качестве растворителя при гидроборировании, реагент существует в виде мономера в форме кислотно-основного комплекса с растворителем [c.489]

По этой реакции можно получить диборан 99%-ной чистоты с выходом 88% [47, 948, 1378]. В тетрагидрофуране реакция протекает по уравнению (2), так как диборан хорошо растворим в тетрагидрофуране [948]. Этот метод удалось применить и для промышленного синтеза [2017] выход 70 /о- Трехбромистый бор также можно восстановить до диборана с помощью электролиза в расплаве гидрида лития и хлористого лития в присутствии водорода как газа-носителя [2755]. [c.30]

При гидроборировании дибораном органоборан образуется с количественным выходом и не содержит в качестве примеси ни неорганической соли, ни других побочных продуктов реакции. Согласно этой методике, диборан, который получают прибавлением борогидрида натрия в диглиме к эфирату трехфтористого бора, пропускают в раствор олефина в растворителе эфирного типа. Тетрагидрофуран в качестве реакционной среды имеет два явных преимущества он является прекрасным растворителем для диборана и его легко отогнать от продуктов реакции. [c.33]

Реакцию проводят в тетрагидрофуране пли другом подходящем растворителе. Диборан получают в том же растворителе по реакции [c.124]

В последнее время для восстановления карбоксильных групп в уроновых кислотах [169, 2638], сахарных кислотах [2638] и гепарине [3077] стали применять также диборан. Реакция может проводиться в тетрагидрофуране [169], диглиме [2638] или в смеси диглима с диметилформамидом (4 1) [3077] при комнатной температуре. При таком способе восстановления сохраняются сложноэфирные и амидные группы (например, О- и Л -ацетильные) [169, 2638, 3077]. [c.460]

Гидриды металлов подгруппы НА способны вступать в такие же реакции присоединения, как и гидриды щелочных металлов. Так, гидрид магния легко присоединяет диборан в ди-этиловом эфире, диглиме, тетрагидрофуране с образованием со-ответствующих боргидридов [ПО—115]. [c.100]

Очень легко протекает гидроборирование в эфирах (этиловый, тетрагидрофуран, диглим и т. д.). Реакция при комнатной температуре заканчивается за несколько минут [407]. Уже следы эфира, уносимые дибораном, если он получается в эфирной среде, заметно ускоряют реакцию. В эфирных растворах диборан образует комплексы КгО-ВНз. Борановая группа значительно легче реагирует с олефинами, чем сам диборан. [c.196]

Получается при взаимодействии этилендиамина с дибораном, а также при реакции гидрохлорида с боргидридом натрия. Без выделения газа взаимодействие диборана с этилендиамином идет только при —30° С [241]. Уже при 0°С с заметной скоростью, а при 20° С — энергично выделяется водород и получается бесцветная жидкость, по-видимому, полимерного строения, бурно разлагающаяся на воздухе. При взаимодействии моногидрохлорида этилендиамина с боргидридом натрия получается полимер с молекулярным весом 800—1000 в виде вязкой стеклообразной массы, растворимой в бензоле и тетрагидрофуране [345]. [c.243]

М раствора боргидрида натрия в диглиме. Образующийся диборан поглощают 60 мл тетрагидрофурана, охлажденного до 0°С. После того как добавлен весь боргидрид натрия, оставшийся диборан отгоняют, нагревая реакционную смесь до 70°С. Концентрация раствора диборана в тетрагидрофуране колеблется в пределах от 1,6 до 2,5 моль/л. Чтобы определить концентрацию раствора, аликвотную часть его (1 мл) приливают из пипетки к 10 мл ацетона. Полученный раствор смешивают с 10 мл воды, при этом образуется борная кислота, количество которой определяют следующим образом. Добавляют 0,7 г п-маннита и титруют 0,10 н. раствором едкого натра до нейтральной реакции но фенолфталеину. [c.107]

Некоторую часть окислов обрабатывали раствором диборана в тетрагидрофуране, приготовленным по методике Мартина [14]. После прекращения выделения водорода окисел отфильтровывали и высушивали при 110° С. Для исследования инфракрасных спектров в ходе этой реакции применяли газообразный диборан. [c.396]

Кинетические исследования [3] показали, что в присутствии простых эфиров реакция протекает с большой скоростью при комнатной температуре следы эфира действуют на эту реакцию каталитически. Поскольку диборан лучше всего растворим в тетрагидрофуране, реакция в этом растворителе протекает наиболее легко (о взаимодействии замещенных диборана, RjBH. см. ниже). [c.87]

Реакцию проводят в простом эфире, обычно в тетрагидрофуране или ди-глиме (метиловый эфир диэтиленгликоля H3O H2 HJO H2 H2O H3). Диборан получают реакцией между двумя промышленно доступными реагентами — боргидридом натрия (NaBHi) и трехфтористым бором (BF3), часто in situ (в присутствии алкена). Алкилбораны не выделяют, а обрабатывают в том же реакционном сосуде щелочным раствором перекиси водорода. [c.489]

Диборан хорошо растворим в тетрагидрофуране 2М раствор диборана легко может быть приготовлен и использован без заметной потери диборана. Поэтому прямое превращение олефинов в борорганические соединения легко может быть осуществлено в этом растворителе. Менее растворим диборан как в эфире, так и в диглиме, но и эти растворители могут быть использованы. Наконец, в тех случаях, когда присутствие бор-фторида натрия не вызывает затруднений, олефины с удобством могут быть превращены в борорганические соединения действием эфнрата трехфтористого бора иа растворы олефинов и боргидрида натрия в диглиме или триглиме (диметиловый эфир триэтиленгликоля). Тщательный выбор растворителя обеспечивает (диглим, т. кип. 162° триглим, т, кип. 216°) легкое отделение его от продукта реакции. [c.187]

Сообщалось, что диборан расщепляет тетрагидрофуран при 60 °С за 64 ч [116] с образованием трибутилбората при комнатной температуре данная реакция протекает примерно за 16 недель. Однако присутствие небольших количеств растворенного борогидрида натрия эффективно предотвращает восстановительное расщепление циклического эфира, и раствор диборана в тетрагидрофуране, стабилизированный таким способом, является коммерческим продуктом. Несимметрично замещенные эфиры расщепляются дибораном путем атаки по наименее замещенному а-положению так, 2-метилтетрагидрофуран дает три (пентил-2) борат. Сходное восстановление тетрагидрофурана можно проводить с ис-лользованием смеси алюмогидрида лития и хлорида алюминия. Расщепление циклических эфиров дибораном в присутствии иода дает очень полезный способ получения иодспиртов [117]. [c.403]

В приведенных реакциях получения NaBH4 происходит вытеснен ние льюисовской кислоты — триметилбората более сильной кислотой— бораном. Непосредственная реакция с натриевыми основаниями Льюиса затруднена. Так, например, гидрид натрия совсем не реагирует с дибораном в эфире [2499]. Позже было показано, что реакцию можно провести в диглиме [528] или тетрагидрофуране [c.54]

При проведении реакции в отсутствие растворителя удалось достичь за 2,5 ч при 75°С следующих выходов Mg(BH4)230—40%, Са(ВН4)2 30—45%, Зг(ВН4)2 50—75% и Ва(ВН4)2 85—97%. В диэтиловом эфире выходы лишь немного выше, так как боргидриды щелочноземельных металлов нерастворимы в этом растворителе. Тетраметоксибораты, суспендированные в тетрагидрофуране, реагируют с дибораном гладко и количественно с образованием сольвата, содержащего две молекулы тетрагидрофурана. [c.72]

В качестве растворителя пригодны дизтиловый эфир, тетрагидрофуран, диглим или триглим. Реакцию проводят путем пропускания диборана в эфирный раствор непредельного углеводорода и затем выделяют бортриалкил перегонкой или сырую реакционную смесь окисляют в соответствующие спирты и борную кислоту [23—25]. Гидроборирование можно проводить также, получая диборан в том же реакционном сосуде, в котором содержится раствор углеводорода. Для этой цели прибавляют эфират фтористого бора к раствору олефина и борогидрида натрия в диглиме [24, 26] [c.179]

В дальнейшем ясность в вопросе о природе борорганических соединений, получаюш,ихся при действии диборана на диаллил, была внесена Михайловым и сотр. [103], исследовавшими процесс в эфирных растворителях (диэтиловый эфир или тетрагидрофуран) при различных соотношениях реагентов. Оказалось, что последний фактор оказывает сильное влияние на состав продуктов реакции. При соотношении диаллил диборан > 3 образуются в различных пропорциях три группы продуктов 1) смесь моноборциклических соединений с гексенильными радикалами при атоме бора (фракция А, т. кип. 55—60°/2 мм), 2) смесь соединений с двумя борсодержащими циклами (фракция Б, т. кип. 140—14672 мм) и 3) полимер [c.198]

Реакция галогенидов с гидридами щелочных и щелочноземельных Д1бталлов обычно проводится в среде растворителей, из которых подходящими являются этиловый эфир, тетрагидрофуран, диглим и т. д. Все эти вещества образуют с галогенидами бора комплексные соединения, которые в действительности и реагируют с гидридами растворитель при этом высвобождается. Возможность протекания рассматриваемой реакции связана с тем, что комплексы диборана с эфирами очень непрочны и легко отщепляют диборан. [c.157]

Трифтор- и трихлорацетонитрил при комнатной температуре лишь очень медленно взаимодействуют с дибораном [380]. При 90—100° С реакция идет очень энергично (иногда даже со взрывом) и сразу приводит к образованию замещенного боразола. Спокойнее протекает реакция в среде растворителей (диметокси-метан, тетрагидрофуран), причем удается выделить промежуточный продукт СС1зСН = ЫВН2- [c.251]

Реакция между гидридом лития и дибораном идет и в других )астворителях, например в тетрагидрофуране или диглиме [52]. 3 последнем при избытке диборана образуется соединение ЫВаН/. Из тетрагидрофурановых растворов боргидрид лития может быть осажден диоксаном в виде Ь1ВН4-С4Н802 [53]. [c.393]

Реа1щия диборана с гидридом магния может быть проведена также в тетрагидрофуране, диглиме и его гомологах, а также в смеси диглима с бензолом [288—291]. С гидридом магния, полученным синтезом из элементов, реакция в бензоле не идет, но гидрид магния, полученный восстановлением диэтилмагния алюмогидридом лития (такой гидрид содержит примесь эфира, алюминия и этильных групп) в кипящем бензоле взаимодействует с дибораном [280]. Вместо готового гидрида магния можно гидрировать магний в присутствии диборана в среде этилового эфира [292]. [c.436]

Триметилциклотрибороксен (СНзВ—0)з может быть выде лен с 84%-ным выходом из продуктов реакции окиси углерода с дибораном, проведенной в растворе в тетрагидрофуране в при сутствии каталитических количеств натрийборгидрида [80а]. [c.149]

Раствор боргидрида натрия в диглиме можно добавлять из капельной воронки к раствору эфирата трехфторнстого бора в диглиме (Brown et al., 1958). Диборан количественно выделяется при добавлении боргидрида и может быть пропущен в раствор олефина в диглиме или триг.чиме. Диборан и олефин реагируют количественно, и другие продукты в этих условиях не образуются. Диборан прекрасно растворяется в тетрагидрофуране, который является хорошей средой для реакции диборана с олефинами. [c.184]

Диборан очень хорошо растворим в тетрагидрофуране, поэтому синтез R3B из диборана и олефинов лучше всего вести в 2 М растворе диборана в тетрагидрофуране. Можно использовать в качестве растворителей для этой цели этиловый эфир, а также диметиловый эфир диэтиленгликоля. Реакцию диборана с олефинами удобнее всего вести, используя в качестве исходного продукта борогидрид натрия в этом случае раствор диборана в тетрагидрофуране получают действием хлористого водорода при 0° С на суспензию NaBHi в тетрагидрофуране. К полученному раствору добавляют затем олефин [c.98]

Взаимодействие диборана с триаллилбором [194]. Диборан (из 5,3 г алюмогидрида лития и 32,6 г эфирата трехфтористого бора в 250 мл эфира) медленно (в течение 3 час.) пропущен в раствор 19,5 г триаллилбора в 200 мл тетрагидрофурана при комнатной температуре. Реакция сопровождалась слабым выделением тепла. К концу реакции из раствора выделился в виде сплошной массы бесцветный желатинообразный полимер, нерастворимый в тетрагидрофуране. Полимер был отделен от тетрагидрофурана декантацией последнего. Следы тетрагидрофурана были удалены из полимера в вакууме нагреванием при 100° С в течение 3 час. Выход полимера 20,7 г. [c.99]

Альтернативным методом синтеза триорганилборанов является реакция присоединения гидридов бора к олефинам. В качестве исходного соединения бора обычно используют коммерчески доступный диборан (как правило, в виде комплексов с донорными молекулами, например, тетрагидрофураном, диметилсульфидом и др.). Разновидностью этого метода является взаимодействие олефинов с боргидридами щелочных металлов в присутствии галогенидов бора или алюминия. Реакция олефинов с гидридами бора обычно протекает гладко и в мягких условиях. Эта реакция, однако, имеет два существенных ограничения. Во-первых, как было отмечено выше, с ее помощью можно получить только алкилбораны, имеющие атом водорода в /3-положении к атому бора. Во-вторых, любой несимметричный олефин потенциально может дать в качестве продуктов гидроборирования два изомерных продукта. Если гидроборирование протекает селективно, то минорный боран может быть получен только с большим трудом (например, большинство третлгалкилборанов). Если реакция идет неселективно, то мы сталкиваемся с весьма сложной проблемой разделения изомерных продуктов. Кроме того, с помощью присоединения гидридов бора к олефинам обычно неудобно получать органилбораны, содержащие в своем составе различные алкильные группы. Тем не менее, существенным преимуществом реакции гидроборирования является простота аппаратурного оформления и легкость вьщеления продуктов, что делает ее весьма привлекательным методом синтеза триорганилборанов. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология