Интерпретация электрохимических данных

Количественную интерпретацию электрохимических процессов с медленной объемной реакцией можно дать, используя приближенный подход, основанный на концепции реакционного слоя. При протекании процесса [c.306]

Стационарные методы, основанные на детальном анализе характеристик ток — перенапряжение, могут дать информацию относительно механизма сложных реакций и о преобладающей реакции [14, 2]. Кроме того, эти методы оказались более выгодными при изучении ряда реакций. Трудности в интерпретации результатов, полученных стационарными методами, можно устранить, если для оценки роли осложнений, вызываемых адсорбционными эффектами или диффузией, использовать дополнительно нестационарные методы. Нестационарные методы (анодные и катодные кривые заряжения) дают количественную основу для определения степени заполнения электрода адсорбированными промежуточными частицами, если они электроактивны или включены в поверхность благородных металлов. Этот вопрос неоднократно освещался в литературе, где также рассматривалась история развития методов, а их интерпретация привлекла внимание многих исследователей к электрохимической кинетике можно полагать поэтому, что эти методы анализа хорошо известны и что в данной работе можно ограничиться только их кратким обзором. [c.284]

Ценность методов с непрерывной разверткой для изучения кинетики сложных электрохимических процессов заключается в основном в той легкости, с которой можно получить полярограммы ток — потенциал. Это обеспечивает четкое представление о поведении системы, что облегчает интерпретацию результатов, по крайней мере в качественной форме, путем проведения нескольких простых измерений для ряда скоростей разверток. Кроме того, эти методы часто пригодны для исследования электрохимического поведения продуктов реакции и реагирующих веществ при помощи простых циклических полярограмм [191, 192]. Изменение формы полярограмм со скоростью развертки, концентрации и температуры может в благоприятных случаях дать простую информацию о механизме реакции. Другие методы, особенно одно- и многоступенчатые методы наложения потенциала, как ни много дают информации (причем обычно в таком виде, который легко позволяет проводить количественный анализ), не позволяют составить качественную картину поведения системы — для этого требуется большое число экспериментальных данных и более сложных исследований. Сильная комбинация получается при сочетании опытов с непрерывным наложением потенциала, дающих качественную картину и некоторые количественные данные, с последующими измерениями со ступенчатым наложением потенциала, выполненными с учетом ранее полученной информации, дающие кинетические величины. Чтобы определить адсорбированные частицы, полезно применять сочетания методов с непрерывным наложением потенциала и гальваностатических методов заряжения. Однако это не значит, что количественные данные не могут быть получены на основе измерений с непрерывным наложением потенциала действительно, для ряда механизмов соответствующая теория хорошо развита, однако ту же информацию можно обычно получить гораздо легче при помощи других методов. Оказалось, что методы с непрерывным наложением потенциала особенно полезны при обнаружении промежуточных частиц [191, 192] (в частности, когда последние находятся в адсорбированном состоянии), которые при электролизе часто присутствуют в очень небольших концентрациях. Этому вопросу уделяется большое внимание при изучении окисления органического топлива на электродах-катализаторах [187, 193— 196]. [c.332]

В настоящее время метод измерения электродного импеданса стал одним из наиболее широко используемых методов изучения границы электрод/раствор. Интерпретация данных импедансных измерений при наличии в растворе капиллярно-активных веществ не встречает, как правило, особых трудностей [1 ]. Однако такая интерпретация резко осложняется, когда капиллярно-активные вещества вступают в адсорбированном состоянии в электрохимические реакции [2]. В этом случае заметное упрощение может дать учет соотношений взаимности Онсагера [3], лежащих в основе метода эквивалентного многополюсника [4]. [c.91]