Коэффициент активности концентрации

Следовательно, активность иона равна произведению молярной концентрации его на соответствующий коэффициент активности. [c.77]

Из приведенных данных следует, что эффективные коэффициенты диффузии изменяются с концентрацией, причем эта зависимость проходит обычно через минимум, положение которого зависит от природы электролита. Уравнения (6.12) и (6.36) передают эту зависимость более или менее верно в области весьма разбавленных растворов в более широкой области концентраций она не может быть сведена к изменению коэффициента активности с концентрацией. По-видимому, такой характер зависимости коэффициента диффузии от концентрации обусловлен тем, что из-за специфики диффузионного процесса силы взаимодействия между частицами проявляются в нем по-иному, чем в состоянии равновесия или при прохождении электрического тока. В отличие от равновесного раствора с его хаотическим движением всех частиц, при котором центральный ион и ионная атмосфера могут перемещаться как в одном и том же, так и в противоположных направлепиях, при диффузии наблюдается направленное перемещение нонов, накладывающееся на их тепловое движение. [c.145]

У всех электролитов коэффициенты активности для бесконечно разбавленных растворов равны единице. С увеличением концентрации коэффициент активности постепенно уменьшается и при некотором ее значении, зависящем от природы электролита и от температуры раствора, становится минимальным. Дальнейший рост концентрации ведет к повышению коэффициента активности и в [c.79]

Неэлектролит. Определяют понижение температуры замерзания чистого растворителя, как описано выше. Затем на аналитических весах отвешивают анализируемое вещество в количестве, необходимом для получения раствора с концентрацией на 10— 20 % больше той, для которой требуется измерить коэффициент активности (концентрацию указывает преподаватель). Измеряют понижение температуры замерзания раствора при 4—5 концентрациях, вводя каждый раз в криоскоп примерно Д—Vs часть от навески. [c.356]

Поскольку коэффициент активности незаряженных частиц значительно меньше зависит от состава раствора, чем коэффициент активности ионов, и в области умеренных концентраций мало отличается от единицы, можно вместо (3.20) написать приближенное уравнение [c.78]

Результаты расчетов коэффициентов активности Vi и Vj Для 12 различных значений концентраций ацетона и хлороформа как по уравнениям Ван Лаара (1.88) и (1.89), так и по уравнениям Маргулеса (1.96) и (1.97) приведены в табл. 1.6. Сопоставление рассчитанных по этим двум методам значений составов г р сч паровой фазы с имеющимися опытными данными, приведенными в той же таблице, показывает довольно близкую сходимость. В рассматриваемом случае соотношения Ван Лаара оказались несколько более точными, чем расчетные выражения Маргулеса (рис. 1.21). [c.57]

Концентрация НВг, М Коэффициент активности Концентрация НВг, М Коэффициент активности [c.20]

Как и концентрацию, активность выражают в моль/л. Соотношение между активностью а и концентрацией с дается выражением а = = /с, где / — коэффициент активности. Он характеризует отличие свойств растворов сильных электролитов от свойств разбавленных растворов слабых электролитов. В предельно разбавленных растворах (близких к идеальным ) практически отсутствует электростатическое взаимодействие ионов из-за их удаленности друг от друга. В этом случае коэффициент активности близок к единице, т. е. а с. Активность и коэффициент активности определяют на основании экспериментальных данных. [c.182]

По найденным значениям коэффициента активности концентрация произвольного компонента в паре рассчитывается по уравнению [c.227]

Для катионов одинаковой валентности адсорбционное сродство увеличивается с уменьшением радиуса гидратированного иона [13,21] иди, что то же самое, с усилением основных свойств. Если принять параметр Дебая — Гюккеля а° как относительную меру радиуса гидратированного иона, то сравнительную адсорбируемость ионов одинаковой валентности можно получить непосредственно из кривых коэффициент активности — концентрация [13]. Таким образом, для солей с обычными анионами чем круче идут соответствующие кривые, тем больше а° и тем слабее, следовательно, адсорбируемость катиона ионитами. [c.183]

Определяют понижение температуры замерзания чистого растворителя, как описано выше. Вычисляют количество вещества, необходимое для получения раствора концентрации на 10—20% больше той, для которой требуется измерить коэффициент активности (концентрация указывается преподавателем). [c.119]

Отношение активности (а) к действительной концентрации иона (С) называется коэффициентом активности и обозначается через а (или / с указанием формулы иона). Так, в данном случае [c.77]

При достаточно малых концентрациях коэффициенты активности становятся постоянными и не зависящими от состава и, если выбрать за стандартное состояние бесконечно разбавленный раствор, можно положить коэффициенты активности равными единице. При этих условиях определение кп априори сводится к определению структурных параметров X, необходимых для определения суммы по состояниям для X, и к определению влияния растворителя на константу равновесия Кх- [c.431]

Отношение отрезка НЕ к отрезку НЕ характеризует величину коэффициента активности 71 и позволяет оценить степень отклонения раствора от идеальности на различных участках концентраций. Так, при больших концентрациях НКК, когда растворитель следует закону Рауля, его коэффициент активности становится равным единице. На участке же малых концентраций НКК, где выдерживается закон Генри, фугитивность равна К х, а коэффициент активности оказывается постоянным и равным [c.43]

Следует отметить, что уравнение, очень мало отличающееся от формулы Робинсона и Стокса, было получено Н. Е. Хомутовым (1956) на основе анализа влияния размера (объема) ионов на характер зависнмости коэффициентов активности от концентрации электролита. [c.96]

Концентрация HNO3 в водной фазе, М Коэффициент активности Концентрация HNO3 Б водной фазе, М Коэффициент активности [c.239]

При низких давлениях коэффициент фугитивности Ф,. паровой фазы близок к единице, с повышением же давления он заметно уменьшается для менее летучих компонентов, но для легких углеводородов меняется мало. Что касается коэффициента активности 7жг) то с повышением концентрации компонента в смеси его значение приближается к единице. [c.49]

Перегонка систем этого рода обычно ведется при сравнительно низком давлении, и значения коэффициента активности, если и не равняются единице, то но крайней мере сохраняют более или менее постоянную величину на всем интервале изменения концентраций. Если все же требуется учесть непостоянство коэффициента активности, то следует воспользоваться либо опытными данными, либо аналитической его зависимостью от концентрации. В этих случаях интегрирование чаще всего проводится графически. [c.81]

Для неидеальных растворов в области концентраций, в которой коэффициенты активности не меняются с изменением концентрации (ниже 0,1 М), можно написать с достаточно степенью точности [c.439]

В настоящее время наибольшее практическое применение получили методы расчета равновесия, основанные на использовании уравнения Дюгема—Маргулеса и эмпирических зависимостей неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава смесей [9, 16, 209, 213, 214, 227—232]. Неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается при этом обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала сме- шения бинарных систем, образованных веществами, входящими в многокомпонентную систему, и дополнительных членов, учитывающих совместное взаимодействие всех компонентов друг с другом. Эти члены включают эмпирические коэффициенты, которые определяются по данным о равновесии в трехкомпонентной системе. С помощью зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава жидкости коэффициенты активности определяются по уравнению (214). По найденным значениям коэффициентов активности концентрация произвольного компонента в паре рассчитывается по уравнению [c.185]

Согласно учению об активности, во все уравнения равновесия, например в уравнения константы ионизации и произведения растворимости, должны входить не значения концентрации ионов, а величины их активности. Коэффициенты активности были перио-начально введены в науку как эмпирически находимые множители, позволяющие распространить закон действующих масс и на те случаи, когда он в обычной своей форме неприменим. Физический смысл их был неясен. Впоследствии он был разъяснен тео-11ией сильных электролитов, на основании которой оказалось возможным вычислять величины Вычисления эти довольно сложны, так как соответствующая формула содержит три константы. Достаточно простой вид она приобретает лишь при вычислениях для очень разбавленных растворов (для значений ц 0,1) [c.78]

Из (3.64) видно, что с ростом концентрации электролита коэффициент активности должен возрас тать по сравиеиню с дебай-гюккелевским коэффициентом и может принимать значения больше единицы. Действительно, когда концентрация раствора растет, U2 уменьшается (й2 всегда меньи1е единицы) и второе слагаемое увеличивается. Точно так же, с ростом концентрации пи уменьшается, поэтому, хотя V растет, числитель будет расти медленнее знаменателя, т. е. под логарифмом всегда будет правильная дробь, уменьшающаяся с ростом концентрации, а следовательно, и третье слагаемое должно возрастать, оставаясь все время положительным. Для проведения расчетов уравнение (3.64) целесообразно не- [c.95]

Заметим, что в аналитической химии практически всегда используется такое понятие активности, какое было охарактеризовано выше, а при расчете коэффициента активности концентрации выражаются в моль/л. Определенная подобным образом активность называется молярной активностью. Так поступают в основном в теории растворов. В физической химии используют также безразмерные абсолютную и относительную активности вещества. Абсо потная активность А. выражается через химический потенциал ц и определягтся как X = ехр[ц/(ЛГ)], где К — универсальная газовая постоянная, Т — абсолютная температура. Относительная активность определяетс я как число, равное отношению абсолютной активности в заданном состоянии к абсолютной активности в стандартном состоянии при той же температуре. [c.66]

Изучение зависимости коэффициентов активности, а также ак-т1шностей от состава раствора привело Льюиса к установлению ряда важных эмпирических закономерностей и правил. В частности, было найдено, что в области низких концентраций средние коэффициенты активности электролита определяются зарядами образующихся ионов и не зависят от других их свойств. Так, наиример, в этих условиях средние коэффициенты активности бромида к лия, нитрата натрия и соляной кислоты одинаковы. Далее было-установлено, что средние коэффициен"Ы активности для очень разбавленных растворов зависят от общей концентрации всех присутствующих электролитов и зарядов их ионов, но не от химической природы электролитов. В связи с этим Льюис и Рендалл ввели понятие ионной силы растворов /, которая определяется как полусумма произведений концентраций понов на квадраты их зарядов [c.81]

Различные формы уравнения Гиббса-Дюгема (1.100), (1.107) и (1.109) учитывают влияние изменения концентрации иа фуггг-тивность, парциальное давление и коэффициенты активности [c.50]

Концентрация соли [т моЛь/10(Юг Активность соли в бензоле а) Коэффициент активности Концентрация соли (т), моль/1000 г Активность солн в бензоле (а) Коэффициент активностн [c.23]

Как уже указывалось, концентрацию С вычисляют для сильных электролитов, исходя из допущения полной диссоциации их в растворе. Что же касается коэффициента активности, то согласно современной теории сильных электролитов он представляет собой меру влияния электростатических сил притяжения и отталкивания, действующих между ионами, на способность иона к химическим действиям. Если 1, это значит, что ион стеснен в своих движениях межиоиными силами. В таком случае а а С, т. е. данное количество иоиов (С г-ион1л) действует так, как если бы их было меньше (а г-ион л). Если fn=l, то а = С. Это значит, что ион действует соответственно своей концентрации в растворе. Для сильных электролитов такое явление наблюдается только в очень разбавленных растворах (С = 0,0001 М или менее), где расстояния между ионами настолько велики, что действующие между ними силы практически не играют роли . Точно так же можно не учитывать межионные силы и в не слишком концентрированных [c.77]

Рис. 3.1. Зависимость среднего коэффициента активности от концентрации для 1 — 1-зарядного элекгролита (а) и для 1—2- и 2—2-зарядиых электролитов (б) [пунктирные линии построены по уравнению (3.55) I

Решение. Для нахождения коэффициентов активности ионов РЬ и 80 необходимо прежде всего вычислить ионную силу раствора (ц). В растворе имеются ионы двух солей — К Оз и РЬ504. Но ионы последней соли вследствие ее малой растворимости присутствуют в очень малой концентрации. Поэтому при вычислении ионной силы раствора можно учитывать только концентрации и заряды ионов другой соли — КЫОз [c.80]

Получение достаточно точных результатов при вычислениях, основанных на применении правила постоянства произведения растворимости, требует учета величин коэффициентов активности ионов. Однако на практике чаще всего исследуемый раствор содержит несколько ионов в концентрациях, точно не известных, и пользование коэффициентами активности оказывается невозможным. Поэтому в большинстве случаев коэффициенты условно при-ни 1ают равными единице, т. е. исходят при вычислениях из упрощенной формулы для ПР [c.82]

Реальные системы отличаются от идеальных прежде всего тем, что в них проявляются силы Езапмодействия между частица-мн. Активности частиц отражают то взаимодействие и могут быть представлены в виде произведения концентрации иа некоторый множитель /,—так называемый коэффициент активности [c.74]

Коэффициенты активности можно найти, сравнивая аналитические концентрации с теми величинами, которые следует иодставлять в уравнения для растворов электролитов, для tofo чтобы получить соответствие уравиений с опытом. Необходимо иметь в виду, что характер взаимодействия и связанный с ним поправочный множитель зависят от того, находится лн раствор электролита в равновесии, иод действие.м внешнего электрического поля, или же в состоянии еш,е не установившегося рав ювесия, когда его состав не везде одинаков. Коэффициенты активности характеризуют силы взаимодействия в условиях равиовесня. Поэтому для их расчета следует пользоваться результатами измерений, проведенных в растворах, находящихся в состоянии равновесия, Этому условию отвечают данные по определению величии осмотического давления, температур кипения и затвердевания, э.д.с. и т. д. [c.79]

Для многозарядных ионов дополнительные трудности возникают из-за того, что специфическое взаимодействие ионов, предложенное Бренстедом, оказывает гораздо более сильное влияние на скорость реакции, чем изменение коэффициентов активности. Поэтому корреляция между ]g k/k° и концентрацией многозарядного иона, противоположного по знаку иону, участвующему в реакции, соблюдается лучше, чем между ]g(A /A o) иионной силой раствора. Это было проиллюстрировано на примере зависимости константы скорости реакции Hg -l-GO(NHз)5Br (см. рис. XV.5) от концентрации (С1О4) одновременно замечено, что константа не зависит от концентрации катиона [45]. Те же авторы показали, что в реакции ВгСНаСО + ЗгОз - - (ЗгОзСНгСОг) Н- Вг" константа скорости зависит от (К ), а не от концентрации отрицательного иона (в качестве отрицательных ионов использовались N03, 30 и o( N)5". В большинстве опытов ионная сила раствора менялась в интервале от 0,001 до 0,04 М). В обоих случаях при постоянной концентрации иона противоположного заряда, но более чем двукратном изменении ионной силы раствора константа скорости реакции изменялась менее чем на 2%. Это совершенно очевидно противоречит уравнению Бренстеда. [c.450]

Предельный закон Дебая —Гюкеля дает верные значения коэффициентов активности 1 — 1-зар)1Дного электролита (хлорида иатрия), особенно в очень разбавленных растворах (см. табл. 3.7). По мере увеличения концентрации сходимость теории с опытом ухудшается. В случае 2—2-зарядпого электролита (сульфата цинка) уже при самых малых конце1[трациях наблюдается расхождение между вычисленными и опытными коэффициентами активности [c.90]

В этой области концентраций, одтако, с успехом может быть, использована формула Гюккеля. Сохранив основные положенпя второго приближения теории Дебая — Гюккеля — конечные размеры иоиов, пренебрежение всеми членами разложения в ряд, кроме члена первого порядка,—Гюккель учел изменение диэлектрической проницаемости, а именно ее уменьшение с ростом концентрации растворов. Ее уменьшение вызывается ориентацией диполей раствонтеля вокруг иона, в результате чего снижается их реакция иа эффект внешнего поля. Несмотря на физическую правдоподобность исходной посылки Гюккеля, данный им вывод уравнения для коэффициента активности встречает серьезные возражения, а само уравнение из-за его громоздкости оказывается неудобным ири ироведеиии расчетов. Его, однако, можно заменить иа более простое [c.93]

II 0,5 ПМ И Т. Д. Этот результат сстествгпио связать с образованием сольватного (гидратного) слоя. В пользу такого предположения говорит II изменение (обычно уменьшение) значения а с концентрацией. В результате сольватации ионэв моляльность, или моляльная доля, растворенного вещества повышается, что приводит к изменению его активности и, соответственно, коэффициента активности. Основываясь на подобных соображениях, Робинсон и Стокс (1959) вывели следуюпще уравиение для коэффициента активности Y , исправленного с учетом эффекта сольватации [c.95]

Это уравнение позволяет пайтп коэффициент активности одного компонента бинарного раствора, если известна зависимость коэффициента активности второго комнонента от концентрации. Для наиболее удобного использования уравнения Гиббса-Дюгема его следует интегрировать. [c.51]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

При достаточно больших разбавлениях сила взаимодействия между ионами будет стремиться к нулю, и таким взаимодействием можно пренебречь. В сильно разбавленных растворах основное значение приобретает взаимодействие иопов с молекулами растворителя. При изменении состава или свойств растворителя будут изменяться коэффициенты активности, величины которых определяются взаимодействием ион — растворитель. С другой стороны, при больших разбавлениях изменение концентрации ионов будет приводить к изменению коэффициентов активности благодаря изменению сил взаилюдействия между ионами. В действительности изменение концентрации ионов (растворенного вещества) будет вызывать изменение свойств растворителя, но при достаточно больших разбавлениях эти эффекты будут пренебрежимо малы. Подобным же образом изменение растворителя будет влиять на взаимодействие ион — ион. [c.447]

Уравнение (XV.7.И) справедливо вплоть до концентраций около 0,1 М, если параметр а — эмпирическая величина. (Для многозарядных ионов интервал концентраций, прп которых выполняется уравнение, быстро уменьшается по мере увеличения г.) Было предложено много уравнений для расширения интервала концентраций, в котором коэффициенты активности могли быть связаны простыми соотношениями с концентрациями, но не было найдено ни одного более обш,его выражения. Гуггенгейм [35] предложил следуюш,ее уравнение, которое достаточно хорошо выполняется для смесей электро.литов вплоть до ионной силы 0,1 М [c.449]

Если мы имеем дело с бесконечно разбавленными растворами и считаем молярный раствор за стандартный, то в сильно разбавленных растворах, когда коэффициент активности стремится к единице, уравнение приводится к более простому виду (это может быть, например, в случае 0,01 М ЫСЮ4 при концентрации индикатора В порядка 1-10 М или меньше) [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология