Анализ энергий промотирования

Анализ энергии промотирования [c.270]

Анализ кривых для энергии связи позволил выделить пять вкладов кинетическую и потенциальную энергии промотирования, кинетическую и потенциальную интерференционные энергии и потенциальную квазиклассическую электростатическую энергию. Они могут быть охарактеризованы следующим образом [c.277]

При анализе уравнения (17) было отмечено, что величина р = Гр 4- Ур всегда положительна независимо от отклонения орбитали свободного атома от орбитали, описываемой уравнением (2). В настоящем случае опережающее изменение атомных орбиталей представляет собой сжатие, что соответствует постепенному увеличению (для функций Финкельштейна — Горовица) или (для функций Гуллемина — Ценера) с уменьшением Е.. Такое сжатие неизбежно приводит к увеличению кинетической энергии, потому что оно увеличивает среднее значение градиента волновой функции свободного атома. (Альтернативная интерпретация сводится к тому, что увеличение локализации любой волновой функции ведет к увеличению момента количества движения в соответствии с принципом неопределенности.) Фактически кинетическая энергия промотирования в расчетах с функциями Финкельштейна — Горовица определяется выражением [c.270]

Характер изменения теплот сублимации элементов в периодической системе можно рассматривать с нескольких точек зрения. Два таких подхода иллюстрирует рис. 8.37. На верхнем графике приведены теплоты сублимации для части элементов данного периода. На нижнем — энергии сублимации, приходящиеся на один связывающий электрон. Еще одним способом анализа теплот сублимации элементов в периодической системе могло бы быть сложение АЯсубл с энергиями промотирования в состояние, пригодное для образования связей. Но при любом способе анализа теплот сублимации раз- [c.286]

Сульфатированные ванадиевые катализаторы имеют сложную поверхность, контактирующую с газами. Боресков [142] на основании химического, термического и рентгеноструктурного анализа показал, что УгО и Кг504 образуют соединение, дающее с Кг50/, эвтектическую смесь. КгЗгО, также образуют с УгОз низкоплавкие смеси. Возможно, что некоторые из промотированных катализаторов в рабочих условиях, т. е. при температуре 500—600°, имеют иа поверхности расплав [143]. Энергия активации превращения на этих катализаторах ниже, чем приведенная для поверхностей катализаторов из чистой УзОз, как это показано в табл. 37. Эта таблица, [c.326]

Реаюме. Для выяснения причин большей стабильности молекулярного иона водорода по сравнению с бесконечно удаленными друг от друга атомом водорода и протоном проанализированы составляющие полной энергии Н . Рассмотрены особенности изменения кинетической и потенциальной составляющих энергии связей в зависимости от межъядерного расстояния. Интерпретация полученных кривых основана на представлении их в виде суперпозиции пяти аддитивных вкладов, описываемых простыми функциями межъядерного расстояния. Количественно эти вклады объяснены непосредственно в рамках физических взаимодействий, а также при рассмотрении соответствующей вариационной процедуры. Анализ приводит к идентификации и истолкованию ряда эффектов, ответственных за образование химической связи в Н, таких, как промотирование, интерференция и квазиклассические электростатические взаимодействия. Показано, что ковалентная связь образуется в результате делокализации электронного облака. [c.259]

Для построения общей схемы действия промотированных ванадиевых катализаторов прежде всего надо установить химическую природу активного компонента. Промотированные ванадиевые катализаторы резко отличаются по каталитическим свойствам от чистой пятиокиси ванадия они в 100—1000 раз активнее, энергия активации окисления двуокиси серы на промотированных катализаторах в два раза ниже, чем на пятиокиси ванадия. В интервале температур 440 490° активность промотированных катализаторов резко снижается в результате образования сульфата ванадила, в то время как состав чистой пятиокиси ванадия при каталитическом окислении двуокиси серы не изменяется в широком интервале температур. Это заставляет заключить, что aKTjiBHofl составной частью промотированных ванадиевых катализаторов является не свободная пятиокись ванадия, а ее соединение с окислами щелочных металлов. Метаванадаты и другие ванадаты щелочных металлов с соотношением Ме О V2O5 больше единицы неу тойчивы в условиях каталитического окисления двуокиси серы. Каталитически активным компонентом промотированных ванадиевых катализаторов могут быть либо поливанадаты щелочных металлов с отношением MejO меньше единицы либо, что нам кажется более вероятным, сульфованадаты щелочных металлов (термическим анализом доказано [c.205]

Вообще промотирующее влияние адсорбированного водорода на активность сплавов N1—Си отмечалось и в более ранних работах, однако в последние годы появились данные, заставляющие снова вернуться к этому вопросу. Боресков и сотр. [59] при исследовании реакции Нг — Ог-обмена на пленках сплава N1 — Си, полученных испарением и представляющих, по данным электронографического анализа, гомогенный сплав, показали, что обработка водородом при 40— 60° с приводит к увеличению энергии активации реакции с 2,9 до 7—9 ккал1моль, т. е. не к промотированию, а к отравлению процесса. [c.24]