Кислородсодержащие кислоты фосфора и их анионы

Кислородсодержащие кислоты фосфора и их соли. В степенях окисления от +1 до +5 фосфор образует большое количество разнообразных по строению и химическим свойствам кислородсодержащих кислот. К отщеплению катиона водорода в их молекулах способны только группы —РОН. Атомы водорода, непосредственно связанные с атомом фосфора, не способны к электролитической диссоциации. Электронные орбитали атома фосфора в молекулах и анионах кислородсодержащих кислот находятся в состоянии вр -гибридизации, поэтому эти частицы либо имеют форму правильного или искаженного тетраэдра, либо состоят из структурных единиц, представляющих собой тетраэдры. Ниже будут рассмотрены только важнейшие из кислородсодержащих кислот фосфора. [c.433]

Можно попытаться рассмотреть лишь некоторые структурные принципы и некоторые важнейшие соединения. Следует отметить, что может быть важен оксо-анион, хотя во многих случаях свободную кислоту нельзя выделить, даже если соли ее устойчивы. Известны кислоты, содержащие фосфор в состоянии как низшей, так и высшей степени окисления. Необходимо указать, что кислота, содержащая фосфор в низшей степени окисления, должна иметь атом Р, связанный, как в Р(ОН)д, в то время как кислота, содержащая фосфор в высшей степени окисления, должна быть производной от 0=Р(0Н)з. Так как последняя кислота является наиболее устойчивой, можно предположить, что для фосфора этот тип структуры будет преобладающим. Действительно, попытки получить кислородсодержащие кислоты, основанные на трехковалентном фосфоре, ошибочны, поскольку существует таутомерное смещение водорода, как указано на стр. 366. Таким образом, за исключением триэфиров Р(ОК)з (20.ХП), свободная кислота с фосфором в состоянии низкой степени окисления, моно- и дизамещенные анионы и эфиры (20.X, XI)—все имеют Р—Н-связи с четырьмя хр -связями у фосфора. [c.365]

Экстракционные методы. Наибольшее применение экстракционные методы концентрирования примесей имеют при анализе -ВОДЫ, кислот, щелочей, щелочных металлов и их солей. Характерно для этого способа концентрирование анионных форм таких элементов, как мышьяк, фосфор, вольфрам, селен, теллур, и неметаллов. Основные элементы, как правило, экстрагируют из сильно кислых сред активными кислородсодержащими растворителями в виде галогенсодержащих комплексных соединений. Такой метод отделения примесей в ряде случаев сопровождается побочными нежелательными эффектами (например, соэкстракцией). [c.202]

Широко обсуждалось применение о-констант Гаммета [76], Тафта [78] и других констант заместителей [77] для описания диссоциации кислородсодержащих кислот фосфора. р/Са возрастает с увеличением способности заместителя подавать электроны, например, в ряду (К0)2Р02Н< К0(К )Р02Н<К2Р02Н увеличение составляет приблизительно 3 единицы р/Са-С другой стороны, значения рКа дитиокислот [77] не зависят от природы заместителя (1,8 0,1 единиц р/Са). Такое резкое различие, возможно, связано с разнообразным сопряжением в анионах кислородсодержащих кислот и незначительным сопряжением в анионах дитиокислот (см. стр. 90). [c.147]

Координационное число. Каждый атом или ион в кристаллическом веществе всегда окружен другими атомами, ионами или молекулами. В многоатомных ионах кислородсодержащих кислот, например в анионах (Р04) -, (S04) , ( IO4) , вокруг атома неметалла находятся атомы кислорода. Исследования показывают, что число соседей, окружающих атом или ион, не может быть каким угодно оно, как правило, бывает определенным и зависит как от природы рассматриваемого атома (иона), так н от его окружения. Число частиц (ионов, атомов или молекул), непосредственно окружающих рассматриваемый ион (или атом) называется координационным числом (к.ч). Так, в ионах (РО4)(SO4)(СЮ4) к. ч, атомов фосфора, серы, и хлора равно четырем, в ионах (50з) , (СОз) , (NOs)" к. ч. серы, углерода и азота равно трем.. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология