Ванадий кислородсодержащие кислоты

Полярографическое определение молибдена затрудняется тем, что молибден находится в растворе всегда в форме кислородсодержащего аниона, условия восстановления которого на капельном ртутном или платиновом микроэлектроде достаточно сложны. Для получения отчетливых полярографических волн приходится либо применять сильнокислые растворы [210], либо пользоваться комплексообразователями или добавлять некоторые анионы, например нитрат-ион или перхлорат-ион, вызывающие, по утверждению авторов [211], каталитические волны восстановления молибдена. В частности, интересна работа И. М. Кольтгофа [212], устанавливающая образование перекисных соединений молибдена (а также вольфрама и ванадия) в присутствии перекиси водорода и позволяющая использовать ток, образующийся в результате восстановления этих соединений на ртутном капельном электроде, для определения минимальных количеств молибдена (и ванадия) в присутствии солей фосфорной кислоты. [c.91]

Соли кислородсодержащих кислот и комплексные соединения. Солеобразные производные, в которых элемент выступает в качестве катионообразователя, известны главным образом лишь для ванадия. Однако и они не очень устойчивы. [c.431]

Окисные катализаторы получаются обычно прокаливанием осажденных гидроокисей или легко разлагающихся солей кислородсодержащих кислот (карбонатов, нитратов, формиатов и т. п.). Приготовление окисных катализаторов отличается от описанной выше технологии получения солевых катализаторов только тем, что полученные соли или гидроокиси подвергаются прокаливанию в струе воздуха. Прокаливание производится или в специальных муфелях или непосредственно в контактных аппаратах. Окислы применяются как таковые или на носителе. В отдельных случаях 1 атализаторы готовят сплавлением окислов (например, пятиокись ванадия в производстве фталевого ангидрида). [c.825]

Среди кислородсодержащих соединений наиболее коррозионно-агрессивны низкомолекулярные кислоты, перекиси и некоторые другие продукты окисления углеводородов. Коррозионная агрессивность тяжелых, в том числе и остаточных, топлив связана также с наличием зольных элементов, содержащих натрий и ванадий. Производные ванадия при сгорании превращаются в пятиокись ванадия и ванадаты металлов. Эти соединения при рабочих температурах в камерах сгорания находятся в полужидком состоянии [c.20]

Глутаровая кислота образуется при пропускании смеси паров циклогексана или алкилциклогексана с воздухом или другим кислородсодержащим газом над пятиокисью ванадия при темпера- [c.71]

Окисление о-ксилола изучено на ванадий-титановых катализаторах [210]. Для этого процесса предложена стадийная схема [195, 197, 211], приведенная ниже. В этом процессе образуются различные кислородсодержащие продукты (фталевый и малеиновый ангидриды, моно- и дикарбоновые ароматические кислоты, альдегиды и др.) [c.96]

Из растворов бромистоводородной кислоты ванадий(1У) крайне мало экстрагируется ДЭЭ [52]. Другие кислородсодержащие растворители (диамиловый эфир, амилацетат, гексиловый спирт, дипропилкетон) экстрагируют ванадий(1У) тоже весьма слабо 1365]. Однако трибутилфосфат извлекает уже несколько лучше например, из 6 Ж НВг в органическую фазу переходит уже около 10% ванадия(1У) [589]. [c.117]

Одним из авторов настоящей статьи ранее были описаны результаты экстрагирования пятивалентного ванадия из солянокислых растворов [11]. При использовании энергично экстрагирующих кислородсодержащих растворителей (изоамилацетата, изоамил-формиата или ацетофенона) достаточно полно можно извлечь ванадий из растворов 8 — 9 iV по соляной кислоте. Полнота извлечения быстро возрастает с увеличением концентрации соляной кислоты. В ряде [c.227]

Другим подтверждением важной роли кислот и в целом участия кислородсодержащих соединений в формировании циано-группы могут служить результаты исследования окислительного аммонолиза 2-пиколина на ванадий-титановом катализаторе [144], которые, характеризуя конкуренцию кислорода и аммиака, [c.144]

Поскольку при окислительном хлорировании углеводородов в контактной зоне присутствует образующаяся вода, происхождение некоторых кислородсодержащих веществ можно объяснить Гидролизом хлорпроизводных. Так, действие паров воды и хлора на толуол при 300—400°С в присутствии различных окислов, пемзы, силикагеля, ванадия, молибдена и других металлов приводит к образованию бензальдегида, бензилового спирта и бензойной кислоты (выход бензальдегида может достигать 90%) [31]. При этой температуре допускается возможность промежуточного образования бензилхлорида или других соединений, содержащих хлор в боковой группе, а ниже 300 °С вероятно хлорирование толуола в кольцо. [c.182]

Введение церия или ванадия в железные катализаторы, осажденные на носителях, повышает выход алифатических кислородсодержащих соединений. Синтез на таких катализаторах был назван Оксил-процесс . Типичный состав продуктов Оксил-процесса (в %) спирты — 55,8 альдегиды и кетоны— 2,0 сложные эфиры — 3,2 карбоновые кислоты—1,0 углеводороды — 38,0. [c.305]

Основными кислородсодержащими продуктами окисления непредельных углеводородов являются альдегиды и окиси олефинов, а насыщенных — альдегиды и кислоты. При окислении простейших углеводородов на платине и шпинелях в продуктах реакции обнаруживают только следы альдегидов и совершенно не находят окисей олефинов. При окислении этилена, пропилена, этана и пропана на катализаторах мягкого окисления (окиси ванадия, вольфрама и молибдена) присутствует значительное количество альдегидов и кислот, но не обнаружено окиси этилена и пропилена. На серебряном катализаторе при окислении этилена и пропилена можно получить значительные количества окиси этилена и только следы окиси пропилена, но альдегиды и кислоты на этом катализаторе не образуются. На ванадиевых катализаторах при окислении нафталина образуются фталевый ангидрид, нафтохинон и малеиновый ангидрид, а при окислении бензола — малеиновый ангидрид и, конечно, продукты глубокого окисления СО и СОг. Что же происходит с этими продуктами на различных катализаторах в присутствии кислорода [c.163]

При введении любого из перечисленных в табл. 102 катализаторов окисление изобутилена протекает практически без периода индукции, причем образуются значительные количества кислородсодержащих соединений (основные продукты реакции — ацетон и муравьиная кислота). В небольщих количествах получаются соединения с двойной связью — акролеин, метакриловая кислота, алли-ловый и металлиловый спирты. Интересно отметить, что в газовой фазе при окислении бутиленов на этих катализаторах на одних (хромиты, манганиты, платина и др.) образуются только продукты глубокого окисления, а на других (пятиокись ванадия) — мягкого окисления, но непредельных спиртов никто из исследователей не обнаружил. [c.338]

В некоторых случаях стирается грань между кислородом адсорбированным и из решетки — благодаря большой подвижности по.-следнего, и тогда число ионов кислорода, способных участвовать в окислительном процессе, значительно увеличивается. Это справедливо, например, для пятиокиси ванадия. Вероятно поэтому олефины на пятиокиси ванадия окисляются одновременно с соизмеримыми скоростями в насыщенные альдегиды и кислоты с меньшим числом атомов углерода (разрыв двойной связи) и непредельные альдегиды. Наоборот, бензол и нафталин селективно окисляются в соответствующие ангидриды. Возможно, что после разрыва ароматического кольца кислород, обладающий большой подвижностью, атакует его концы и превращает эту форму в кислородсодержащие продукты. [c.345]

Окисление проводится в реакторе 1 из нержавеющей стали в интервале температур 160—190 °С и при давлении 4,8 МПа без катализатора или в присутствии солей кобальта, меди, магния, ванадия. Воздух подается в нижнюю часть реактора в таком количестве, чтобы содержание кислорода в отдувочном газе составляло не более 4% (об.). Пары продуктов реакции и непрореагировавшие углеводороды поступают совместно с отработанным воздухом в конденсационную систему 2—4, приспособленную для утилизации теплоты. Отсюда жидкий конденсат возвращается в зону реакции. Отработанный воздух поступает в турбодетандер 5, где охлаждается до —60 °С. Полученный холод используют на установке. Оксидат из реактора поступает в ректификационную колонну 7, в которой отделяются нейтральные кислородсодержащие продукты, возвращаемые на доокис-ление в реактор 1. На колонне 8 происходит отделение воды и кислот С —С4, а тяжелый кубовый остаток, пройдя блок выделения янтарной кислоты 9, поступает на повторное окисление. Вода от кислот отгоняется с помощью азеотропной перегонки (блок 10). Товарные муравьиная, уксусная и пропионовая кислоты выделяются с применением азеотропной и обычной ректификации (блоки 11—13). Суммарный выход кислот С —С и янтарной кислоты в расчете на превращенный бензин находится на уровне 100—110%, причем выход уксусной кислоты составляет 60—75% от товарной продукции и зависит от технологии проведения процесса и используемого для окисления сырья. [c.178]

Особое значение катализ приобрел в процессах жидкофазного окисления углеводородов, и в частности алкилбензолов. На примере окисления цимола в присутствии нафтената марганца Харичков [124] впервые по казал возможность каталитического окисления алкилбензолов кислородом. Применение катализаторов по существу явилось решающим фактором в реализации промышленных процессов получения кислородсодержащих соединений — альдегидов, кислот, кетонов — прямым окислением углеводородов, В качестве катализаторов используют соединения кобальта, марганца, хрома, никеля, селена, ванадия, -молибдена, цинка, олова, церия и других металлов. [c.37]

При авсдекш любого ия перечисленных катализаторов окисление изобутилена протекало практически без индукционного периода, причем количества образующихся кислородсодержащих соединений были значительны. Основные продукты — окись изобутилена, ацетон и муравьиная кислота в небольших количествах получены кислородсодержащие соединения с двойной связью — метакролеин, метакриловая кислота, аллиловый и металлиловый отирты. Интересно отметить, что в газовой фазе при окислении бутиленов на этих катализаторах на одних (хромиты, мангаяиты, платина) образуются продукты только глубокого окисления, а на других (пятиокись ванадия) —продукты мягкого окисления, но непредельные спирты обнаружены не были. [c.264]

Имеются сведения, что кислородсодержащие сое-динения получаются -при пропускании смеси метана с водяным паром вместе с углекислотой, в-одо-родом или кислородом над металлическими катализато-рам-и при 200—500° при давлениях 500 аг и -выше з . Получаемые таким образом -продукты окисления, которые м-ожно варьировать соответственно п-рим-еняемой газовой смеси, предста-вляют собой спирты, альдегиды, кетоны и кислоты. Среди катализаторов, которые могут быть использованы, находятся цинк, магний, кальций, алюминий, хром, марганец, ванадий, молибден, титан, железо, кобальт, никель и элементы редких земель или соединения этих металлов, -например их сульфиды, арсениды, фосфаты, силикаты или бораты. Катализатор может также содержать различные хроматы, вольфраматы- или молибдаты. Аппаратура может быть ме-дная или п-окрыта медью или -построена -из стали, содер-жащей ванадий, марга1не-ц, никель или кобальт. [c.903]

Кузнецов и Серякова [369] предполагали, что кислородсодержащие растворители, в частности амилацетат, экстрагируют ванадий в виде комплексных кислот, и при больших концентрациях НС1 в органическую фазу переходит только гексахлорвана-диевая кислота. Иофа и др. [130, 588, 589] также считают, что кислородсодержащие растворители экстрагируют ванадий(У) в виде гидролизованных хлоридсодержащих комплексных кислот, состав которых заметно меняется с изменением равновесной концентрации НС1 в водной фазе. Эти гидролизованные комплексные кислоты ванадия в небольшой степени полимеризуются, как считают, даже в органических растворителях с большой диэлектрической проницаемостью (спирты, кетоны, ТБФ), поэтому коэффициенты распределения ванадия(У) растут с увеличением его концентрации в водной фазе. Это заставляет предположить, что полимеризация комплексных хлорид- и кислородсодержащих ванадиевых кислот происходит за счет образования кислородных мостиков. В работе Ивакина [592] утверждается, что высшие спирты из слабокислых растворов экстрагируют метаванадиевую кислоту. [c.116]

Подобно галлию, германий может занимать центральное место в структуре гетерополисоединений. Они образуются в слабокислых растворах. Синтезированы германомолибденовая кислота Н8[Се(Мо207)б]-28Н20 зеленовато-желтого цвета, имеющая аналогичный состав белая германовольфрамовая кислота и более сложные кислоты, имеющие в своем составе, например, германий, молибден и ванадий [52]. Гетерополикислоты хорошо растворяются в воде- но быстро разрушаются на воздухе. Рубидиевые и цезиевые соли этих кислот, как и соли органических оснований —пиридина, цинхонина и т. п., малорастворимы. Из водных растворов кислоты можно экстрагировать кислородсодержащими органическими растворителями. Подобно другим аналогичным соединениям, при действии восстановителей гетерополикислоты образуют сини . Германиевые гетерополикомплексы несколько менее устойчивы, чем кремниевые. [c.176]

Гетерополисоединения, экстрагируемые кислородсодержащими растворителями, используют при определении примесей мышьяка, молибдена, фосфора, кремния, вольфрама, ванадия и некоторых других элементов. По механизму экстракции они ближе всего стоят к комплексным металлгалогенидным кислотам. [c.14]

Добавки паров воды еще больше повышают селективность окислительного деметилирования 2-пиколина в пиридин на смешанных ванадий-титановых катализаторах она достигает 65— 70% [33, 34]. Объясняется это тем, что в данном случае вода не только поставляет водород пиридильным радикалам, образующимся при распаде промежуточных кислородсодержащих продуктов, но и способствует превращению пиколинового альдегида в легко декарбоксилируемую пиколиновую кислоту. Весьма примечательно, однако,, что пары воды при этом одновременно повышают и суммарную скорость окислительного процесса, обусловливая увеличение степени конверсии исходного 2-пиколина (рис. 29). Причины этого явления кроются в том, что образующиеся на поверхности катализатора при диссоциативной адсорбций воды протонодонорные гидроксилсодержащие формирования подкисляют поверхность и повышают ее адсорбционную способность по отношению к молекулам 2-пиколина, обладающим [c.167]

При добавлении МоОз к УгОз скорость образования кислот почти не изменяется, а скорость образования продуктов глубокого окисления С0 2 и СО заметно увеличивается. На катализаторе, представляющем собой твердый раствор МоОз-ЬУгОз, удельная константа скорости образования продуктов глубокого окисления увеличивается почти в 2 раза. Энергии активации реакций образования насыщенных альдегидов, кислот и СОг при окислении пропилена на катализаторе, представляющем твердый раствор Уг05 + -[-МоОз, уменьшаются. Селективность процесса образования акролеина не изменяется на смешанном ванадий-молибденовом катализаторе, но уменьшается на твердом растворе этих окислов. Селективность образования кислородсодержащих продуктов (сумма акролеина, насыщенных альдегидов и кислот) повышается при окислении пропилена на смешанном катализаторе. [c.272]

Сембаев [405] исследовал механизм окисления пропилена и а-бутилена на ванадий-алюминиевом катализаторе и на основании состава продуктов реакции пришел к выводу, что для этих углеводородов механизм окисления одинаков. Вероятно, процесс протекает через образование перекисных радикалов, как при гомогенном окислении. При низкой температуре перекисный радикал взаимодействует с донором водорода, превращается в гидроперекись, которая является источником образования кислородсодержащих продуктов с тем же числом атомов углерода, и в исходной молекуле углеводорода. С повышением температуры реакции распада перекисных радикалов являются доминирующим направлением процесса и выход кислот уменьшается, а альдегидов растет. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология