Некоторые закономерности структурной химии

Новая структурная классификация химических наук возникла в тесной связи с процессом формирования отдельных специфических направлений исследований и последующей дифференциации химии на отдельные химические науки, для каждой из которых более строго определялись объекты и специальные методы исследований. Новая классификация химических наук отразила логическое развитие химических знаний в XIX столетии и вполне соответствовала задачам дальнейшей, более специализированной, разработки отдельных направлений исследований. Заметим попутно, что употребляемое и в настоящее время название общая химия сохранено, в основном, для обозначения учебной дисциплины — основного курса химии в планах химического образования. Новая структурная классификация химии, как известно, представляет основу структуры и классификации химических наук, принятую в наше время. В конце 80-х годов прошлого столетия многим казалось, что химия в какой-то степени завершила свое развитие. Действительно, к этому времени сложились, казалось, строго научные определения основных понятий химии — элемент, атом, молекула, эквивалент, простое тело, валентность и др. Научную базу химии составляли фундаментальные законы и основополагающие теории, открытые и установленные в течение XIX столетия и увенчанные теорией химического строения и периодическим законом. Химия располагала к этому времени комплексом закономерностей, открытых в результате изучения различных сторон химического процесса и различных химических явлений. Органическая химия, занявшая к тому времени первенствующее положение в исследованиях, прочно вступила в новый этап своего развития — эпоху направленного органического синтеза. Многие химики полагали поэтому, что основные проблемы химии уже получили свое решение и что постройка научного здания химии в основном уже завершена, за исключением некоторых деталей. [c.12]

Поскольку существование предельного напряжения ползучести не доказано, то пределом ползучести при данной температуре или при заданной продолжительности нагружения называют постоянное напряжение, которое вызывает деформацию заданной величины или определенную скорость деформации. Ускоренные методы определения предела ползучести не учитывают различия физико-хими-ческих и структурных процессов при кратковременном и длительном нагружении. Многие закономерности изменения сопротивления ползучести и обычных механических свойств в зависимости от внутренних и внешних факторов различны, а иногда даже противоположны. В процессе ползучести при повышенных температурах происходит непрерывное изменение структуры. При рекристаллизации (рост зерен) скорость ползучести значительно возрастает, т. е. сопротивление ползучести уменьшается. В отличие от кратковременной прочности, сопротивление ползучести в ряде случаев понижается в результате деформации и потому для некоторых материалов снижение пластичности приводит к повышению сопротивления ползучести. В результате ползучести снижается работоспособность не только разрывных, но и выщелкивающих мембран, хотя и в значительно меньшей степени. Последние через определенное время могут потерять устойчивость и для них кроме критической нагрузки важной характеристикой может являться также критическое время или критическая деформация. [c.161]

Некоторые закономерности структурной химии [c.23]

Структурные формулы органических соединений, принятые в современной органической химии, дают четкое представление о последовательности расположения атомных ядер в молекуле. Так как валентные углы и ковалентные радиусы, характеризующие отдельные атомы, входящие в состав молекул, известны, можно без труда представить строение органической молекулы в отношении распределения в ней ядер атомов. Однако на основании структурных формул не всегда можно сделать вывод о распределении облаков валентных электронов и тг-электронов по связям. Так как электронная теория во многих случаях позволяет понять связь между некоторыми закономерностями в поведении органических соединений и электронным строением молекул, возникла необходимость иметь удобный простой и по возможности четкий метод изображения органических соединений, позволяющий отобразить в формулах не только взаимное расположение ядер, но приближенно и распределение облака валентных электронов. [c.156]

Лёб [14] отметил поразительное явление статистической симметрии. Существует ряд, по-видимому, полностью асимметрических структур, в которых характеристические параметры проявляют вполне определенное закономерное поведение, если они усреднены по некоторой системе. Поиск как структурных, так и других закономерностей всегда в химии считался достойным делом. [c.14]

Знание химической кинетики необходимо для решения важнейших проблем химии и химической технологии, развития современного химического производства. Нахождение оптимальных режимов промышленных процессов, стимулирование полезных и ослабление (или практическое устранение) побочных (часто нежелательных при данных условиях) реакций, расчеты размеров и выбор материала наиболее важной аппаратуры, определение условий протекания принципиально новых превращений, оценка реакционной способности вновь синтезированных соединений, установление природы структурно-кинети-ческих закономерностей,— лишь некоторые из таких проблем. [c.138]

К началу 1973 г. были исследованы кристаллические структуры примерно 400 координационных соединений молибдена. Этот довольно обширный структурный материал представляет, по-видимому, значительный интерес. Сопоставление структурных данных по соединениям различных классов позволяет выявить некоторые общие тенденции и закономерности, существенные для понимания как химии, так и особенностей электронного строения молекулярных комплексов. В более широком плане этот структурный материал выявляет некоторые общие стереохи-мические черты, свойственные переходным металлам V—VII групп периодической системы. [c.5]

Сейчас еще преждевременно оценивать возможности, связанные с использованием намечающейся связп между значениями длин волн краев поглощения элемента в его соединениях и структурой молекул. Нам представляется, что успешное применение описанных закономерностей вряд лп окажется возможным без соблюдения сугубой осторожности в выводах и в трактовке следствий, вытекающих из обработки результатов эксперимента. Примеры таких поспешных и поэтому неверных выводов приведены и в настоящей работе (см., например, стр. 152). Однако использование своеобразных возможностей разобранного метода в сочетании с очевидной его простотой и доступностью в условиях современных рентгеновских лабораторий может оказаться полезным при разрсотении некоторых вопросов структурной химии, часто с трудом поддающихся разрешению другими методами, уже получившими широкое распространение. [c.163]

Существенные успехи достигнуты и в изучении. неуглеводородных компонентов нефти, хотя в силу мдогих причин (широког многообразия типов гетероатомных веществ, пониженного содержания и трудностей выделения и концентрирования узких груде соединений и т. д.) прогресс в этом направлении не столь значителен, как в химии углеводородов. Тем не менее надежно установлены важнейшие химические типы и структурные особенности многих ГАС, выявлены некоторые закономерности в групповом и индивидуальном составе отдельных классов этих соединений Интерес исследователей к химии нефтяных ГАС неуклонно растет, и есть все основания предполагать, что ближайшие годы будут периодом преимущественного подъема именно этой области науки о нефти. [c.5]

За последние годы опубликован ряд работ, в которых исследователи пытаются установить связь между спектрами поглощения некоторых сераорганических соединений и их строением. Больше всего таких работ опубликовано по тиофепам. Так, в работе [1 ] рассматриваются изменения в спектрах поглощения тиофенов в зависимости от свойств замещающей группы и сравниваются с влиянием тех же групп па спектры поглощения бензола и фурана. Обнаруженные закономерности автор этой работы считает возможным использовать в органической химии для структурного анализа. Известны работы подобного рода по тиофепам [2—4], по циклическим сульфидам [5, 6], по сульфидам, содержащим — С=С — группу [7],и по дисульфидам [8, 9]. [c.281]

Необходимо также остановиться иа ошибках иного рода, допущенных некоторыми советскими учеными в связи с критикой теории резонанса . Так, выше было указано, что проф. Г. В. Челинцев выдвинул новую структурную теорию , которую он пытается противопоставить всей современной теории химического строегшя. В своих теоретических построениях, изложенных в книге Очерки по теории органической химии , Г. В. Челинцев допускает ошибку, отрывая химическую форму движения от др5 -гих его форм, и пытается построить теорию химического строения, игнорируя физические закономерности, которым подчиняются электроны, атомы и молекулы. В результате Г. В. Челинцев приписывает электронам такие свойства, которые не только ие следуют из экспериментальных данных, но и находятся в прямом противоречии как с опытом, так и с общими положениями квантовой химии. [c.41]

Принятый в органической масс-спектроскопии постулат о том, что в молекулярном ионе положительный заряд локализуется, как правило, на каком-либо атоме или группировке, имеющей р-или я-электроны, видимо, достаточно близок к истине, поскольку распад такого иона протекает с расщеплением прежде всего связей, соседних с предполагаемым местом локализации заряда. Это обстоятельство позволяет обобщить все имеющиеся факты и рассматривать основные закономерности фрагментации соединений, содержащих обобщенную гетероатомную функциональную группу, связанную с алифатическим, алициклическим или ароматическим (гетероароматическим) радикалом. Естественно, что перед этим необходимо рассмотреть закономерности распада самих углеводородов, не содержащих каких-либо функциональных групп. Прежде чем приступить к дальнейшему изложению материала, следует подчеркнуть, что в большинстве случаев отсутствуют какие-либо доказательства того, что образующиеся при распаде в масс-спектрометре фрагменты с определенной массой и элементным составом имеют действительно ту структуру, которую им приписывают на предлагаемых многочисленных схемах фрагментации, т. е. изображение процессов диссоциативной ионизации в терминах и символах структурной органической химии, строго говоря, условно, поскольку в возбужденном ионе вполне вероятно и в ряде случаев даже доказано протекание глубоких процессов перестройки структуры и некоторого перемешивания (англ. рандомизация или скрем-блинг) атомов водорода и углерода. В результате практически все предлагаемые механизмы и схемы распада имеют отчасти спекулятивный характер. Несмотря на это они [c.43]

Сначала речь шла только о коэфициентах, которые, впрочем, часто находили на основании анализа кристаллических структурных объединений и переносили в молекулярную химию, несмотря на отсутствие материала по отношению между химией молекул и кристаллохимией. В настоящее время мы можем считать, что в элек-тронертральных атомных объединениях известные виды атомов в нормальных условиях стоят в простых стехиометрических отношениях к другим. Для соединений определенных классов эта соотношения настолько просты, что позволяют заранее приписывать частацам некоторые валентности, из которых можно вывести фактические коэфициенты. Нельзя упускать из вида, что эта закономерность (которая вследствие многочисленных затруднений не может считаться чем-то само собой подразумевающимся для химических соединений вообще) так быстро получила признание лишь по геохимической причине. Кислород является важнейшим элементом внешней литос ры, и именно на основании отношений между числами атомов кислорода и других элементов в кислородных соеданениях было выведено правило, что у электронейтраль-ных объединений невозможны любые стехиометрические соотношения. [c.174]