Образование диазосоединений при нитрозированни

Образование диазосоединений при нитрозировании [c.197]

Реакции замещения.— О легкости, с которой фенолы вступают в реакции замещения, можно судить по быстроте образования 2,4,6-трибромпроизводных, реакциям сочетания с диазосоединениями, нитрозировании под действием азотистой кислоты при температуре ледяной бани, предпочтительно протекающим в пара-положе-ние. Другим примером блашп риятного влияиия гидроксильной труппы на замещение в ядре является исключительно легко протекающая реакция меркурирования. Так, фенол реагиру т с ацетатом ртути, давая [c.303]

Хотя обработка азотистой кислотой в конце концов действительно приводит к образованию диазосоединения, первой стадией этого процесса является введение в аминогруппу ароматического амина нитрозогруппы, т. е. реакция нитрозирова-ния. Эта реакция в принципе не отличается от нитрозирования вторичных. жирноароматических аминов и принадлежит к разряду реакций ацилирования аминов, т. е. введения остатка кислоты, Б данном случае азотистой. Только особенности свойств ароматических диазосоединений заставляют исследователя отличать реакцию нитрозирования вторичных аминов от диазотирования первичных, проводя между ними резкую грань. Нитрозамин вторичного жирноароматического амина никто не называет диазосоединением, а нитрозамин, полученный из первичного амина, причисляют к ним. Здесь полезно перечислить те соединения, которые принято называть диазосоединениями. Это, прежде всего, нитрозамин, получающийся в качестве первой стадии при реакции диазотирования, диазогидрат, являющийся, как мы увидим позже, таутомером нитрозамина, их ионы, носящие названия диазотатов, и, наконец, соль диазония [c.16]

Замечательно, что нитрозирование в растворе концентрированной серной кислоты азотистой кислотой в момент ее образования — от прибавленного нитрита, т.е. фактически посредством нитрозилсерной кислоты на холоду, позволяет приготовить нитрозо- или изонитрозосоединения первичных аминов, которые при обработке азотистой кислотой в йодных растворах дают диазосоединения, еслн эти амины при свэбоаизм парч-месте содержат в орто- и мета-положениях к аминогруппе алкильные группы или Присоединенные в этих же положениях кольца в°), Изонитрозосоедн-нення получаются прн этом в виде сернокислых солей, из которых онн могут быть выделены в свободном состоянии посредством обработки щелочными реагентами, например содой [c.64]

Образование нитрилоксида 27 из первичного продукта нитрозирования может идти и другим путем, а именно вытеснением молекулы азота при действии нуклеофила на ион диазония 24 или 26. (Это соответствует третьему возможному пути превращения иона диазония 31, образующегося после присоединения электрофила к диазосоединению, см. выше). Нуклеофил представляет собой обычно NOf, N0 или С1 — остаток от иитрозирующего агента после завершения стадии нитрозирования. В за- [c.218]

Как известно, взаимодействие азотистой кислоты с первичными ароматическими аминами приводит к получению диазосоединений. Однако в некоторых случаях реакция С-нитрозирования становится конкурентоспособной реакции W HHiposHpoBaHHfl [44, 89]. Так, при обработке водным раствором нитрита нитрия некоторых Л1-фенилендиаминов в соляной кислоте наряду с диазосоединением образуется С-нитрозосоединение. При этом jn-фенилендиамин превращается в 1,3-диамино-4-нитрозобензол (20%) (пат. 133375 Германия), 4,6-диаминоизофталевый альдегид образует 5-нитрозопроизводное (85 %) [89, с. 44], а 3-амино-ЛРД-диметил-2-нитроанилин нитрозируется в положение 4 [86]. Нитрозирование л -ами-нофенолов и его замещенных в соляной кислоте нитритом натрия (пат. 82627, 83432,86068 Германия) или амилнитритом в спиртовой (водной) щелочи (пат. 78924, 82635 Германия) приводит к образованию С-нитрозосоединений. Замещение идет в иара-положение к аминогруппе, а если оно занято, в иара-положение к гидроксигруппе. [c.37]

Азоамин синий О, как производное дифениламина, отличается некоторыми особенностями, При диазотировании основания расходуется больше одной молекулы нитрита на молекулу основания, так как, наряду с образованием нормального диазосоединения, происходит нитрозирование иминогруппы и образуется N-нитрозодиазо соединение [c.226]

Следующий процесс—восстановление соли диазония—осуществляется бисульфитом натрия (см. часть I, Диазотирование и нитрозирование, 5). Так как диазосоединения при нагревании разлагаются с отщеплением азота, то реакцию ведут сначала на холоду (холодное восстановление) с образованием мононатриевой соли сернистокислого эфира сульфаминофенилгидра-зина ( дисульфогидразина ) [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология