Диазотирование слабых оснований

Примером реакции диазотирования может служить определение первичных ароматических аминов (анилина) в легких пиридиновых основаниях. Анилин является слабым основанием (/Св = 3,в- Ш °). [c.26]

Некоторое количество свободного амина, разумеется, существует и в сильно кислых растворах, так как ароматические амины являются весьма слабыми основаниями. С увеличением концентрации иона гидроксония [Н3О+] скорость реакции уменьшается. В солянокислой среде одновременно с реакцией диазотирования, протекающей с указанной скоростью, происходит другая реакция диазотирования, скорость которой прямо пропорциональна концентрации амина, азотистой кислоты, гидроксоний-иона и хлор-иона. Поэтому суммарная скорость реакции образования диазония в солянокислой среде представляется уравнением [c.482]

Скорость диазотирования первичного амина зависит от его основности (см. стр. 145). Скорости взаимодействия с азотистой кислотой двух аминов, обладающих различной основностью, различаются очень сильно (см. стр. 146). Например, л-нитроанилин, являющийся очень слабым основанием, диазотируется практически мгновенно, в то время как значительно более сильные основания—п-анизидин и п-толуидин—реагируют с азотистой кислотой намного медленнее анилин диазотируется значительно быстрее л-анизидина и т. д. [c.171]

Соль первичного ароматического амина (слабого основания и сильной кислоты) частично гидролизована в растворе. Диазотирование протекает со свободным основанием и нитрозо-катионом [c.288]

Галогениды четвертичных пиридиновых оснований в разбавленных растворах серной кислоты изучали авторы работы [115]. Дело в том, что многие ингибиторы, эффективные в концентрированных растворах кислот, слабо ингибируют коррозию в разбавленных кислотах. А поскольку разбавленные кислоты часто применяются на практике, например в химико-фармацевтической промышленности для экстракции растительного сырья, при диазотировании, нитровании и т. д., изыскание ингибиторов для них представляет определенный интерес. [c.203]

Б. А. Порай-Кошиц. Я объясняю это условиями, в которых протекает реакция диазотирования. Практически она проводится в сильно кислой среде, когда соли сильно основных аминов почти не гидролизованы и соли слабо основных аминов еще обладают значительной степенью гидролиза. Поэтому концентрация основания слабо основного амина будет в растворе больше, чем основания сильно основного. Отсюда меньшая скорость диазотирования последнего. [c.54]

Такие же отношения, какие существуют при диазотировании слабых оснований, имеют место при бис-диазотировании фени-лендиаминов. Диазотирование цервой аминогруппы проходит нормально. Но получающаяся соль аминофенилдиазония представляет собой почти такое же слабое основание, как 2,4-динитроанилин, поэтому диазотирование второй аминогруппы доходит до конца только в особых условиях. В таких случаях пригоден разработанный Шутиссеном (см. выше) метод с добавкой фосфорной кислоты, однако бис-диазотирование о-фенилендиамина, которое безуспешно пытались осуществить, до сих пор гладко провести не удалось все же оно было доказано путем образования о-дииодбензола. [c.125]

Годжсон и Уокер [280] при диазотировании слабых оснований, как, например, динитронафтиламинов, рекомендуют растворять нитроамин в двенадцатикратном количестве горячей ледяной [c.125]

Пиразол 3H4N2. Кристаллическое вещество, темп, плавл. 70° С, темп. кип. 188° С. Более устойчив, чем пиррол. Обладает ярко выраженными ароматическими свойствами, в частности, не окисляется и не полимеризуется. Подвергается нитрованию, сульфируется и бромируется. Аминопиразолы обладают характером анилина, например, они подвергаются диазотированию (стр. 388). Пиразол — слабое основание, его соли с кислотами легко гидролизуются. [c.425]

Получение и применение М. х. в реакции Зандмейера [1]. Реакция Зандмейера. Эта реакция в случае 2,6-динитроанилина представляет особый интерес, так как является специфическим методом диазотирования этого слабого основания f2l. Твердый нитрит иатрпя прибавляют при перемешивании в течение 10— [c.241]

Диазотирование более слабых оснований вызывает возрастающие затруднения так, например, тригалогенопроизводные анилина, а также 2,4-динитроанилин диазотируются лишь при очень высоких концентрациях кислоты. Тринитроанилин (пикрамид) до настоящего времени вообще диазотировать не удалось. Причину этого нужно искать в том, что в слабокислых растворах таких аминов слишком недостаточна концентрация необходимой для реакции аммониевой соли. По Шутиссену [277], неудача диазотирования в подобных случаях основывается на том, что при необходимых высоких концентрациях кислоты, которые могут быть созданы только крепкой серной кислотой, азотистая кислота связывается серной кислотой в нитрозилсерную кислоту. Это подтверждается, например, тем, что л-амино без альдегид в кон- [c.124]

В т. I [24] упоминается диазотирование 2,4,6-тринитроанилина и других очень слабых оснований нитрозилсерной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. Почти нет сомнения, что в таких смесях серной и уксусной кислот эффективным нитрозирующим агентом является нитрозоний-ион. Однако никаких кинетических исследований в этой области не проводилось, и интерпретация любой такой работы может быть чрезвычайно трудна. [c.1876]

ПОЛОЖИЛ, что это уравнепие могло бы означать участие нитрозилгалогенида в качестве переносчика галогена. Хыоз и Ридд 126], начав с диазотирования, протекающего согласно этому уравнению, смогли (для бромида и иодида) путем применения несколько более слабых оснований в очень большой концентрации настолько увеличить реакционную способность субстрата по сравнению с водой, что переносчик нитрозония полностью захватывался субстратом. В этом случае скорость перестала зависеть от концентрации субстрата и контролировалась только теми неорганическими процессами, в которых образуется переносчик при этом наблюдался переход от уравнения четвертого порядка (8) к уравнению третьего порядка (9). Такое изменение кинетической формы доказывает, что переносчиком действительно служит нитро-зилгалогенид КОХ. [c.517]

По мере уменьшения основности аминов применение обычного метода-диазотирования становится все более затруднительным, так как ам-мониевоаминное равновесие смещается в сторону трудно растворимого в воде основания. Поэтому с убыванием основности аминов обычно увеличивают концентрацию кислоты Слабо основные амины. [c.475]

Tio мере уменьшения основности аминов применение обычного метода диазотирования становится все более затруднительным, так как аммониево-аминное равновесие смещается в сторону трудно растворимого в воде основания. Поэтому с убыванием основности аминов обычно увеличивают концентрацию кислоты. Слабо основные амины гладко диазотируются в 90—96%-ной серной кислоте или с помощью нитрОзилсерной кислоты. [c.444]

Для проведения всех указанных в таблице проб оказалось невозможным получить достаточное количество вещества, выделяемого при действии ТЭПФ на препарированную нервную цепочку. На основании хроматограмм это вещество идентично веществу, найденному в крови отравленных тараканов. Оно быстро разлагалось слабыми щелочами и его биологические свойства инакти-ровались ацетоном. После опрыскивания диазотированным п-нитроанилином на хроматограммах появлялось красное пятно, соответствующее значению Rf, характерному для биологически активного соединения. [c.158]

Янусовыми красителями называются также дисазокрасители, при получении которых исходят пз диазотированного основания — хлористого лг-аминофенилтриметиламмония или сафранина, сочетая его с такими основаниями, которые далее можно диазотировать. Полученный аминомоноазокраситель подвергается диазотированию, а потом сочетанию с фенолами. Приготовляемые таким путем основные азокрасители окрашивают хлопок в слабой уксуснокислой ванне, а также в кислой ванне в смешанных изделиях. Примерами могут служить такие красители [c.136]

С диазотированным ацетил-. г-фенилендиамином (п-аминоацетанйлидом) соль Шеффера дает хорошо растворимый оранжево-красный краситель, который осаждается лишь очень большим количеством поваренной соли. Р-соль с указанным диазосоединением, наоборот, дает краситель, практически полностью осаждающийся уже совсем небольшим количеством поваренной соли в виде блестящих с бронзовым блеском, кажущихся в проходящем свете синевато-красными кристалликов фильтрат при этом лишь очень слабо окрашен в чуть голубовато-розовый цвет. Более интенсивная и желтоватая окраска фильтрата указывает на присутствие соли Шеффера. Г-Соль с названным диазосоединением в разбавленном слабом содово-щелочном растворе вообще не сочетается либо сочетается очень медленно. Немедленное появление интенсивной красной окраски свидетельствует о наличии примесей (чаще всего соли Шеффера или Р-соли). Наличие Г-соли в продуктах, содержащих главным образом две другие сульфокислоты, устанавливают на основании того, что фильтрат, полученный после высаливания и фильтрования красителя и не вступающий более в реакцию азосочетания, показывает интенсивную флоуресценцию, характерную для Г-соли, и образует красители с энергично сочетающимися диазосоединениями, например с диазосоединением п-нитроанилина. [c.174]

Легради [39] разработал метод обнаружения алифатических спиртов при их совместном присутствии, основанный на цветной реакции диазотированной сульфаниловой кислоты с азобензолом. Интенсивность окраски зависит от природы спирта, используемого в качестве растворителя. Окраска наиболее интенсивна в метаноле и намного слабее в этаноле, что позволяет обнаружить малые количества метанола в этаноле. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология