Реакции иминофосфоранов

ШТАУДИНГЕРА РЕАКЦИИ, 1) синтез иминов взаимод. карбонильных соед. с иминофосфоранами (иминирование) [c.399]

Все реакции конденсации с карбонильными соединениями протекают в мягких условиях и позволяют получать продукты высокими выходами. Из двух способов получения соединений, содержащих в молекулах группу = N — взаимодействия карбонильных соединений либо с анионами амидофосфатов, либо с иминофосфоранами, — возможно, несколько более удобен первый, поскольку анионы амидофосфатов легче получить и они [c.252]

Общие реакции иминофосфоранов и фосфазинов. К числу сбщих химических свойств этих двух типов соединений относятся аналогично протекающие реакции гидролиза, термического разложения, приссединения и реакции с различными ненасыщенными соединениями. [c.339]

Подобным же образом протекают реакции иминофосфоранов с кетенами, друокисью углерода и сероуглеродом, причем конечные кетенимины и замещенные карбодиимиды можно выделить - [c.342]

Реакцией Штаудингера называют также получение иминофосфоранов из азидов и соответствующих фосфинов. [c.488]

Для получения иминофосфоранов обычно используют три разных метода. Примером одного из наиболее давно известных методов является реакция между трифенилфосфином и хлор-амином-Т в этаноле, в результате которой получается К-п-то-лилсульфонилиминотрифенилфосфоран (П) [2]. [c.233]

Второй метод получения иминофосфоранов, в общем наиболее широко используемый, был разработан Хорнером и Ойди-гером [9]. Реакция большого числа первичных ариламинов с двухбромистым трифенилфосфином в присутствии 2 же триэтиламина позволяет синтезировать иминофосфораны с выходом 70%. [c.234]

Самый старый из методов получения иминофосфоранов — реакция органических азидов с третичными фосфинами. Штаудингер и Мейер [12] показали, что при совместном нагревании фенилазида и трифенилфосфина выделяется азот и образуется кристаллический фенил иминотрифенилфосфоран [c.235]

До сих пор все три основных метода синтеза иминофосфоранов — реакция между фосфином и замещенным амином, реакция между амином и дигалогенидом фосфина и реакция азида с фосфином — используются достаточно широко. Последний метод, очевидно, самый короткий, тогда как второй, наверно, наиболее гибкий. [c.238]

Циммер и Синг [39] открыли интересную реакцию между N-фенилиминотрифенилфосфораном и хлористым нитрозилом при —70°, в результате которой получается хлористый фенил-диазоний и окись трифенилфосфина. Хлористый фенилдиазоний был идентифицирован по реакции с нафтолом-2. Хорнер и Уинклер [34] провели эту реакцию с хлористым нитрозилом, используя оптически активный иминофосфоран (XIII), и показали, что при этом имеет место преимущественное сохранение конфигурации наряду с некоторой рацемизацией. [c.240]

До сих пор не опубликовано ии одной работы по механизму реакции между карбонильными соединениями и иминофосфоранами. Возможно, механизм этой реакции весьма напоминает механизм реакции Виттига между метиленфосфоранамн и карбонильными соединениями. [c.243]

Было показано, что эта реакция обратима, так как при проведении реакции в замкнутой системе устанавливается равновесие. То, что М, Ы-дизамещенный карбодиимид может реагировать с двуокисью углерода, свидетельствует, по-видимому, об обратимости реакции (6.2), тогда как возможность протекания реакции (6.1) в обратном направлении уже была показана ранее [26]. По ряду причин предполагают, что наиболее медленной стадией всего процесса является образование иминофосфорана. Во-первых, никому не удавалось выделить из реакционной смеси соответствующий иминофосфоран, хотя и не было попыток поймать его с помощью более реакционноспособного карбонильного соединения. Во-вторых, в присутствии даже большого избытка катализатора не удается обнаружить в реакционной смеси иминофосфорана, а получается лишь Ы, М-дизамещенный карбодиимид. (Если бы медленной была вторая стадия реакции, то весь изоцианат был бы связан с иминофосфораном.) В-третьих, реакция имеет псевдопервый кинетический порядок. И, в-четвертых, для реакции замещенных фенилизоцианатов выполняется зависимость Гаммета, причем p=-f 1,19 при 50°. Эта величина на- [c.244]

Н-Ацилиминогалогенфосфораны подвергаются пиролизу с отщеплением окисей галогензамещенных фосфинов. Как и в случаях метиленфосфоранов и других иминофосфоранов, реакция, очевидно, протекает через четырехчленное переходное состоя- [c.250]

Азинофосфораны устойчивы к влаге, однако гидролизуются в присутствии соответствующего катализатора. В щелочных средах происходит разрыв связи между атомами фосфора и азота и образуются окиси фосфинов и гидразокы [69]. Как и в случае фосфониевых илидов и иминофосфоранов, эта реакция, вероятно, осуществляется за счет атаки гидроксильного иона по атому фосфора. [c.259]

В заключение можно сказать, что в химическом отношении азинофосфораны аналогичны иминофосфоранам, причем это относится как к обычным нуклеофильным реакциям по а-азотному атому, так и к тем реакциям, которые, кроме того, зависят от потенциально пятивалентного состояния атома фосфора. До некоторой степени химия азинофосфоранов усложняется двойственным характером нуклеофильной части их молекул. [c.262]

Ш. р. может быть проведена не только с иминофосфоранами, но и рядом других реагентов. В аналогичную реакцию вступают триалкиламидофосфаты (IV), фосфазены (V), анион амидо-фосфата (VI) [c.452]

При использовании этой реакции в качестве метода получения иминофосфоранов исходят из триорганодигалоидфосфоранов и первичных аминов, которые в присутствии 2 моль третичного основания (триэтиламина) непосредственно образуют желаемые продукты [c.310]

Реакции гидролиза. Под действием воды и растворов кислот или щелочей происходит гидролиз иминофосфоранов и фосфазинов по следующим схемам [c.339]

Гидролиз иминофосфоранов был использован в качестве удобного метода получения а-аминокарбоновых кислот на основе следующего ряда реакций [c.340]

Легкость отщепления триметилфторсилана и нуклеофильные свойства триметилсилильных производных иминофосфоранов позволяют ввести эти соединения в реакцию с гексафторбензолом, при этом образуются фосфазосоединения [34, 35] [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология