Реакции с органическими азидами

Предложены новые методы модификации полимерных материалов в результате проведения в них реакций фотоокисления органических азидов. [c.118]

Осторожно Со взрывом могут идти реакции с нитроалканами, органическими азидами, диазоэфирами, диазосоединениями и некоторыми алифатическими, полигалогенидами. Разложение и последующую обработку надо проводить за опущенным стеклом тяги и в защитных очках. [c.294]

Химики-органики обычно не применяют какие-либо химические реакции на углерод, водород и кислород. Однако во многих случаях весьма важно определить присутствие в составе исследуемого органического соединения других элементов — азота, серы, фтора, хлора, брома и иода. Обычно эти сопутствующие элементы определяют непосредственно с помощью мокрых химических реакций после отщепления этих элементов при сплавлении исследуемого вещества с натрием. Многие из таких химических реакций очень чувствительны. Поэтому все используемые в них водные растворы должны быть тщательно приготовлены с применением дистиллированной или, лучше, деионизованной воды. Вещества, которые при выполнении пробы на горючесть показали признаки наличия взрывчатых свойств, либо не следует вообще анализировать путем сплавления с натрием, либо нужно анализировать микрометодом, описанным ниже. О некоторых веществах достоверно известно, что они реагируют с расплавленным натрием со взрывом это нитроалканы, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония и некоторые органические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод). При проведении реакции сплавления с натрием следует обязательно надевать защитные очки с боковыми щитками. При этом необходимо заботиться о безопасности соседей по рабочему месту и не направлять в их сторону отверстие реакционного сосуда, в котором производится сплавление с натрием. [c.100]

РЕАКЦИИ С ОРГАНИЧЕСКИМИ АЗИДАМИ [c.176]

Осторожно Нитропарафины, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония и некоторые алифатические полигалогениды реагируют с натрием со взрывом Реакцию следует проводить только в закрытом вытяжном шкафу и в защитных очках [c.568]

Эта реакция характерна для азид-иона или органических азидов [c.567]

Если при SnI-реакции в сфере реакции присутствует более одного нуклеофила, то их конкуренция за карбониевый ион приведет к образованию смеси продуктов. Отношение продуктов (но не общая скорость их образования) определяется относительной концентрацией нуклеофилов. Так, реакция SnI-сольволиза галогенида в воде в присутствии такого нуклеофила, как азид-ион, приводит к образованию органического азида и спирта [c.323]

Органические азиды получают по реакции между гидразинами и азотистой кислотой, а также при взаимодействии азида натрия с ацил- или алкилгалогенидами, 5ы2-активность которых достаточно высока. [c.94]

Для окислительного иминирования соединений трехвалентного фосфора действием органических азидов (реакция Штаудингера [3]) в последние годы с успехом применялись азиды сульфокислот [17], азиды карбоновых кислот [3, 18], азиды кислот фосфора [19], алкил- и арилазиды [20], например [c.239]

Они легко окисляются, присоединяют серу, галоиды, вступают в реакцию-с органическими азидами [c.156]

Открытая Г. Штаудингером в 1919 г. реакция третичных фосфинов с органическими азидами (см. 5.1.1.) в том же году была распространена им на близкие по строению к азидам алифатические диазосоединения [1]. [c.238]

С введением в полимерные цепи светочувствительных групп, таких, как органические азиды, появляется возможность протекания реакций сшивания, что обусловливает нерастворимость облученной части пленки. [c.194]

Меры предосторожности. Органические соединения некоторых классов, например нитропарафины, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония и некоторые алифатические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод), при нагревании с металлическим натрием или магнием реагируют со взрывом. Поэтому всегда при проведении подобных реакций следует надевать предохранительные очки. [c.55]

Реакции органических азидов с комплексами Иоцича и аиетиленидами лития требуют более мягких условий, чем с другими ацетиленовыми соединениями, и производные 1,2,3-триазола получаются в некоторых случаях с большими выходами [c.117]

Самый старый из методов получения иминофосфоранов — реакция органических азидов с третичными фосфинами. Штаудингер и Мейер [12] показали, что при совместном нагревании фенилазида и трифенилфосфина выделяется азот и образуется кристаллический фенил иминотрифенилфосфоран [c.235]

Скорости реакции органических азидов с соединениями трехвалентного фосфора, по данным Л. Хорнера и А. Гросса, в значительной степени зависят от электронной природы углеводородного остатка азида. С наибольшей скоростью реагируют те азиды, у которых радикал R является акцептором электронов и понижает электронную плотность на атомах азота азидогрупны. Скорости реакций трифенилфосфина с различными ароматическими азидами в значительной степени зависят от характера заместителя в арильном остатке. Электроноакцепторные заместители увеличивают скорость реакции, а электронодонорные уменьшают. /г-Диметиламинофенилазид реагирует в 23 раза медленнее, чем /г-нитрофенилазид. Алифатические азиды гораздо менее активны, чем ароматические [3]. Заместители при атоме фосфора оказывают обратное влияние соединения трехвалентного фосфора с невысокой электронной плотностью на атоме фосфора (треххлористый фосфор, фенилдихлорфосфин, фосфин и т. п.) с азидами не реагируют [1, 2]. Алифатические фосфины активнее ароматических [2], а трналкилфосфиты — активнее трифенил-фосфита [22], Следовательно, в реакциях окислительного иминирования группа N3 проявляет электрофильный характер. [c.179]

Характерная реакция органических азидов с тряэтяя-бораном. Новый способ попучения вторичных амявов. [c.37]

Межмолекулярная конденсация перфтор- или перхлорнитрилов с органическими азидами приводит к ожидаемым тетразолам [96]. С неактивированными нитрилами органические азиды не вступают в реакцию даже при катализе протонными или льюисовскими кислотами. [c.16]

Из всех перегруппировок, протекающих через промежуточное образование ацил-нитренов, наиболее распространена перегруппировка Курциуса [164]. В этой реакции применяются азиды карбоновых кислот, образующиеся при взаимодействии хлор-ангидридов карбоновых кислот с азидом натрия или гидразидов карбоновых кислот о азотистой кислотой. Синтез азидов карбоновых кислот in situ проводят в инертных органических растворителях, например бензоле. При осторожном нагревании реакционной смеси (азиды взрывоопасны) ацилазид перегруппировывается с отщеплением азота до изоцианата [c.13]

В торичные амины получают взаимодействием органических азидов и триалкилборанов при повышенной температуре [234]. При этом используется только одна алкильная группа. Реакцию можно рассматривать как внедрение нитрена или как перегруппировку, описываемую схемой (72). Применение диалкилхлорборанов [235] и особенно алкилдихлорборанов [236] позволяет полнее использовать алкильные группы более того, реакции с гало-генборанами идут в более мягких условиях при температуре ниже 20 °С. Из этих данных следует, что механизм, включающий образование термически генерируемого нитрена, не реализуется. [c.397]

Механизм реакции. Ионы сульфида, тиосульфата, роданида и большое число органических серусодфжащих соединений ускоряют реакцию взаимодействия азида натрия с иодом [c.225]

Хонцль и Рудингер [1058] на примере гидразида карбобенз-окси-5-бензилцистеина изучили влияние температуры, концентрации кислоты и содержания воды на процесс образования соответствующего амида. Они установили, что повышенная температура способствует образованию амида. Далее, если концентрация кислоты будет слишком низкой, то в реакционной массе останется непрореагировавший гидразид. Направление реакции зависит не только от концентрации, но и от природы применяемой кислоты так, при прочих равных условиях в хлорной кислоте процент образования амида меньше, чем в соляной кислоте. Присутствие больших количеств воды способствует образованию амида, однако в то же время образования амида не наблюдалось при проведении реакции в гомогенной смеси тетрагидрофуран— соляная кислота с содержанием воды 5 /о или менее, если температура реакции ниже —15°. Эти данные привели к открытию нового метода получения азидов на основе применения грет-бутилнитрита или нитрозилхлорида вместо нитрита натрия. В этом случае реакцию образования азида можно вести в водно-органической среде, например в смеси тетрагидро-фурана с концентрированной соляной кислотой, либо в содержащих хлористый водород органических растворителях, таких, как тетрагидрофуран или эфир. Проведение реакции образования азида и последующей конденсации при температуре от —10 до —20° не вызывает никаких затруднений. Такая модификация метода не только практически полностью устраняет побочные реакции, но и дает существенные преимущества при наличии в пептиде защитных групп, чувствительных к действию кислот. [c.127]

Значительно труднее определить механизм, с помощью которого можно было бы объяснить, каким образом в некоторых окислительных реакциях получается азид водорэда. Единственными из известных органических азотоводородов, которые, разлагаясь, дают производные аммиака и азотоводорэдную кислоту, являются изотетразены. Было пэказано, что в результате пиролиза эти азотоводороды разлагаются в соответствии с уравнением [c.123]

Синтез нефторированных диизоцианатов описан в ряде обзоров [13, 16—19]. Самым широко используемым промышленным методом является фосгенирование первичных аминов. В лабораторных целях с успехом применяли и другие методы на основе, например, перегруппировок Курциуса (для азидов кислот), Гофмана (для амидов кислот) й Лоссена (для гидроксамовых кислот), а также реакций органических галогенидов или сульфатов с солями циановой кислоты. [c.163]

Реакция диазоалканов с третичными фосфинами по своей природе сходна с реакцией производных трехвалентного фосфора с органическими азидами (см. 5,1.1.). Следовательно, она должна подчиняться тем же закономерностям, т. е. идти легче всего для диазоалканов с наименьшей электронной плотностью на группе N2 и для соединений трехвалентного фосфора с наибольшей электронной плотностью на атоме фосфора. Специальных исследований по изучению скоростей реакций диазоалканов с соединениями трехвалентного фосфора не проводилось, но большинство опытных данных подтверждает эти выводы [1, 19], хотя некоторые им противоречат [12]. Наиболее энергично реагируют с диазоалканами алифатические третичные фосфины, менее энергично — жирноароматические [1]. Не вступают в реакцию с диазоалканами три- -диметиламинотрифенилфосфин и триморфолид фосфористой кислоты [12]. Треххлористый фосфор энергично реагирует с диазоалканами, но выделить из реакционной смеси соответствующие фосфазины не удается. При температуре 20° получаются вещества, неустановленного строения, а при —60° образуется хлорметилдихлорфосфин [1, 19]. Данные [c.240]

При изучении реакции третичных фосфинов с органическими азидами (см. 5.1.1.) Г. Штаудингеру удалось в некоторых случаях выделить первичные продукты присоединения фосфинов к азидам состава КН = ЫМ = РНз, названные им фосфазидами [1]. [c.258]

Более широко используются реакции с органическими азидами. Если при применении хлориминоэфиров нельзя получить ами-доалкилиминофосфаты, то в этом случае они образуются без осложнения [c.229]

Подобный метод [93] применялся в случаях, когда в состав растворителя входит только один из конструирующих агентов. Метод можно использовать также и в том случае, когда реагенты не являются составной частью растворителя в этом случае механизм обычно определяется проще. Как уже указывалось, при добавлении азида натрия к водному ацетону, в котором происходит гидролиз д,и -диметилбензгидрилхлорида, скорость этой реакции, не считая солевого эффекта, не изменяется (разд. 6), хотя значительное количество исходного вещества, которое могло превратиться в 7г,п -диметил-бензгидрол, присутствует в продуктах реакции в виде п,и -диметилбензгид-рилазида. Если использовать водный ацетон постоянной концентрации и увеличивать концентрацию растворенного азид-иона, то увеличивается относительное количество алкилазида. Это совпадает с предположением, что скорость образования органических азидов пропорциональна концентрации азид-иона, между тем как скорость конкурирующей реакции гидролиза остается постоянной. Этот вывод иллюстрируется данными, помещенными в левой части табл. 106. При определенной концентрации азид-иона (допустим, 0,05 М) с увеличением содержания воды в водном ацетоне от 10 до 50% [c.387]

В настоящем исследовании мы изучали распад т7занс-фенил- 3-азидо-винилкетона при реакции с нонакарбонилом железа. В последнее время в литературе описано получение азотсодержащих комплексов при взаимодействии различных органических азидов с комплексами переходных металлов. В частности, описано взаимодействие азидов с карбонилами железа. Предполагается, что промежуточно образующаяся при распаде этих азидов нитреновая частица фиксируется на металле, и в случае карбонилов железа, например, получены комплексы состава (RN)2Fe2( O)в [3], которым придается структура 1 [c.307]