Спирты определение в присутствии первичных спиртов

Этот тип реакции широко используется на практике, но скорость реакции и выходы алкилгалогенидов в значительной степени зависят от природы используемых реагентов. Иодистый водород реагирует быстрее, чем бромистый, который в свою очередь реагирует быстрее хлористого водорода. Третичные спирты взаимодействуют с галогеноводородами с большей скоростью, чем первичные, а вторичные спирты занимают промежуточное положение. Вторичные и третичные спирты обычно образуют алкилгалогениды с меньшими выходами вследствие побочных реакций, из которых главной является дегидратация. Разница между скоростями реакций может быть определена на основании пробы Лукаса — пробы, предназначенной для определения первичных, вторичных и третичных спиртов [19]. Спирты встряхивают с раствором хлористого цинка в концентрированной соляной кислоте. В этих условиях третичные спирты реагируют тотчас же, смесь становится мутной благодаря присутствию нерастворимого хлористого алкила. Вторичные спирты реагируют спустя 5 мин, а первичные спирты не дают пробы в этих условиях. Исключением являются аллиловые и бен-зиловые спирты. [c.140]

Оптимальное время окисления, выбираемое для определения вторичных спиртов в присутствии первичных спиртов, зависит от времени, требующегося для окисления спиртов обоих типов до кислот. Как правило, в пробе не должно расходоваться более 85% введенного в нее количества бихромат-иона. [c.18]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ В ПРИСУТСТВИИ ПЕРВИЧНЫХ [c.64]

Сходство направлений процессов распада органических соединений, содержащих атомы кислорода и азота, отражается в близости масс-спектров аминов, простых эфиров и спиртов, хотя спектры аминов более сложны благодаря возможному присутствию трех боковых цепей. Как и в случае алифатических простых эфиров, может быть отмечена очень большая вероятность разрыва связи С—С, находящейся в Р-положении к атому азота. Эта закономерность присуща всем рассмотренным первичным аминам. В спектре всех этих аминов имеется максимальный пик ионов с массой 30, если соседний с азотом атом углерода не замещен. Этот пик может быть использован для идентификации аминов. Однако было найдено, что в спектре других (не первичных) аминов, не имеющих разветвления у а-углеродного атома, также имеется пик ионов с массой 30 поэтому наличие этого пика не может служить доказательством присутствия определенного типа аминов. Рассмотрение спектров аминов, проведенное Кол-, лином [370], показывает, что из 13 изученных аминов лишь в масс-спектре одного (диметиламин) пик 30 не является максимальным в этой области спектра. В спектре изопропиламина пики ионов с массой 30 также обладают меньшей. интенсивностью, чем ионов с массами 28 и 27. Механизм образования этих [c.397]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРЕТИЧНЫХ СПИРТОВ в ПРИСУТСТВИИ ПЕРВИЧНЫХ И ВТОРИЧНЫХ [c.68]

Так как первичные и вторичные спирты, за некоторыми исключениями, в условиях определения третичных спиртов не изменяются, то метод дегидратации может служить для раздельного определения третичных спиртов в присутствии первичных и вторичных. [c.44]

Метод может быть использован для раздельного определения третичных спиртов в присутствии первичных и вторичных. [c.47]

Определение вторичных спиртов в присутствии первичных [83]. Предлагаемый метод является, пожалуй, единствен- [c.56]

Реагент Г — более мягкое ацетилирующее средство, чем реагент А, используют для определепия первичных и вторичных спиртов в присутствии третичных спиртов. Так, его применяют для определения следующих спиртов (продолжительность реакции в минутах указана в скобках) метилового (7—10), 2-этилгексилового (10—15), циклогексилового (18—20), изопропилового (20—25). [c.269]

Для определения третичных спиртов в присутствии первичных и вторичных спиртов можно применить реакцию дегидратации. Соответствующая реакция, например для грег-бутанола, вы-рал ается следующим уравнением [c.397]

В случае вторичных спиртов окисление идет только до кетона, причем образовавшийся кетон обладает сильным тормозящим действием на скорость реакции, определяемым величиной отношения г/г о при постоянном потенциале [г о — активность для одного спирта, I—активность в присутствии добавленного в определенном количестве ацетона (фиг. 141)]. Такие результаты можно объяснить конкурирующей адсорбцией реагирующего вещества и продукта реакции на поверхности электрода. Отношение коэффициента адсорбции ацетона к коэффициенту адсорбции изопропилового спирта, равное приблизительно 30, является величиной того же порядка, как это же отношение, определенное при каталитической дегидрогенизации изопропилового спирта в жидкой фазе [4]. Окисление первичных спиртов приводит к образованию кислот через промежуточное образование альдегидов, которые, будучи более реакционноспособными, чем спирты, не накапливаются в зоне реакции. [c.397]

На основе полученных результатов можно считать, что, после определенной реконструкции существующие производства первичных спиртов Сю— ia восстановлением метиловых эфиров могут. быть переведены на прямое восстановление жирных кислот в присутствии суспендированного катализатора при раздельной подаче в реактор водорода, жирных кислот и катализаторной суспензии в спиртах. Осуществление этого мероприятия принесет значительный экономический эффект, народному хозяйству. Накопление опыта по данному процессу позволит в дальнейшем проектировать И сооружать более крупны заводы. [c.152]

Определение содержания первичных и вторичных высших спиртов, при их совместном присутствии, такн<е представляет большие трудности. [c.63]

При определении паров диметиланилина в присутствии первичного и вторичного аминов исследуемый воздух пропускали со скоростью 1 л/мин через один поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержаш,ий 5 мл 1 %-ного этилового спирта, подкисленного 0,1 мл 40%-ной уксусной кислоты. [c.441]

Полный ряд низших алкоголятов был получен нагреванием спирта с окисью мышьяка при перемешивании в присутствии углеводорода, например бензола или толуола. Пары углеводорода конденсировались, конденсат пропускался через осушитель и возвращался в реакционный сосуд. Приводятся свойства большинства низших ал оголятов и некоторых рилатов . Впоследствии были получены производные высших, ароматических и более сложных спиртов. Для первичных спиртов и диолов максимальная скорость реакции наблюдалась при длине углеводородной цепи С . С увеличением длины углеводородного радикала скорость взаимодействия окиси мышьяка снижается, и в ряде случаев она может растворяться в спирте, не вступая с ним в реакцию. Фенолы, галогенированные и вторичные спирты взаимодействуют медленно. При нагревании производные мышьяки разлагаются, и поэтому перегонку этих продуктов следует проводить с соблюдением определенных мер предосторожности [c.269]

При описании отдельных методов указывается возможность ошибок, которые могут возникнуть из-за различных примесей. Сложные смеси иногда следует предварительно разделить дробной перегонкой на фракции или превратить мешающие определению вещества в индифферентные по отношению к реакции, применяемой для анализа. Например, определение первичных спиртов в присутствии третичных удается, если последние предварительно удалить дегидратацией третичные амины можно определять в присутствии первичных и вторичных, если их превратить в амиды. [c.6]

Третичные спирты, как правило, в реакцию при комнатной температуре не вступают и не мешают определению первичных спиртов. Практически не реагируют альдегиды и кетоны. Так, ацетилированием при комнатной температуре удается определить малые количества цитронеллола в присутствии больших количеств цитронеллаля [20]. [c.33]

Для раздельного определения третичных спиртов в присутствии вторичных и первичных метод непригоден, так как одновременно ацетилируются первичные и вторичные спирты. [c.40]

НИИ содержание эфира (или спирта) вычисляется по разности между взятым количеством хлористого 3,5-динитробензоила и найденным после реакции. В этом случае контрольный опыт необходим. Метод позволяет определять первичные и вторичные спирты, фенолы, гидроксильные группы сахаров и некоторые оксимы. При определении фенолов необходимо пользоваться визуальным титрованием. Время реакции для первичных спиртов — 20 мин, для вторичных — 1—2 ч. При длительном стоянии реагируют количественно и некоторые третичные спирты, например для определения склареола требуется 96 ч. Альдегиды и кетоны мешают определению, если содержание их в анализируемой смеси превышает 40% по отношению к содержанию спирта метод непригоден в присутствии ацет-амида, сукцинамида, бензоина. [c.43]

В присутствии катализатора бисульфита калия гераниол ведет себя подобно насыщенным первичным спиртам [49]. Фенолы не мешают определению спиртов. [c.45]

Хотя такие спирты, как гераниол, и дегидратируются в условиях определения, одновременное определение последнего, как первичного спирта, ацетилированием в пиридине позволяет внести поправку на его присутствие. [c.47]

Определение цитронеллола и гераниола в присутствии линалоола [15]. Определение основано на ацетилировании цитронеллола и гераниола как первичных спиртов в присутствии пиридина. Сумма цитронеллола и гераниола определяется непосредственно в эфирном масле, цитронеллол — после разложения гераниола и линалоола дегидратацией в присутствии толуолсульфокислоты. [c.198]

Присутствие цитронеллаля не отражается на определении первичных спиртов ацетилированием при обычной температуре, однако при определении гераниола дегидратацией цитронеллаль также реагирует с выделением воды, поэтому в присутствии цитронеллаля содержание гераниола вычисляется по разности между общим содержанием спиртов и количеством найденного цитронеллола. [c.200]

Содержание -фенилэтилового спирта определяется ацетилированием в пиридине при комнатной температуре. Определение фенилэтилового спирта в присутствии других первичных спиртов см. в литературе [47]. [c.244]

При уточнении условий определения некоторых первичных и вторичных спиртов было показано, что многие первичные спирты количественно ацетилируются раствором уксусного ангидрида в пиридине при комнатной температуре, причем некоторые из них определяются даже в водных растворах [13]. Присутствие небольших количеств третичных спиртов и альдегидов анализу не мешает. [c.273]

Обсуждение. Метод применим для определения алифатических спиртов и фенолов. Исключение составляют третичные спирты и 2,4,6-тризамещенные фенолы, которые реагируют неколичественно. Определению мешают первичные и вторичные амины. Присутствие альдегидов низкого молекулярного веса также может исказить результаты анализа. [c.462]

Первичные спирты при нагревании в растворе бензола дают фталевые эфиры количественно. Однако реакцию удобнее вести при комнатной температуре, применяя раствор фталевого ангидрида в пиридине, играющем роль и растворителя и катализатора этерификации. Фталирование при комнатной температуре позволяет определять гераниол, дегидратирующийся в присутствии фталевого ангидрида при нагревании. Третичные спирты с фталевым ангидридом при обычной температуре не реагируют. Фенолы, альдегиды и кетоны не мешают определению первичных и вторичных спиртов. Фталирование является единственным методом, позволяющим определять спирты в присутствии фенилацетальдегида. [c.40]

Карбонилгидрид кобальта, как показано исследованиями Ренне с сотрудниками [45], представляет собой сильную кислоту, способную подобно хлористому водороду присоединяться по месту двойной связи с образованием аддуктов, способных расщепляться па альдегид и кобальткарбониловый радикал. В ходе гидроформилирования всегда в определенном размере происходит изомеризация двойных связей, так что даже если исходят из строго определенных олефинов с двойной связью у конечного атома, альдегиды и соответственно спирты получаются со спиртовой группой, расположенной ближе к центру молекулы. В присутствии карбонилгидрида кобальта направленне изомеризации связей изменяется на обратное. Равным образом при использовании олефинов с двойными связями, располоя енными иа некотором расстоянии от конца молекулы, получаются первичные спирты с гидроксильной группой, стоящей у концевого углеродного атома, так как двойные связи в течение реакции Ройлена передвигаются от центра к периферии молекулы. [c.215]

Катализаторы этого рода более активны по отношению к кислородсодержащим группам, чем по отношению к ненасыщенным связям ароматические ядра в их присутствии не восстанавливаются. Альдегиды и кетоны под давлением 100 ати и при температуре 125—15( осстанавли-ваются до спиртов, без образования побочных продуктов, ч1 о в определенных условиях дает преимущество этим катализаторам перед всеми остальными. Они применяются для восстановления карбоновых кислот, их эфиров и их амидов, в таких случаях другие катализаторы не дают хороших результатов. Восстановление кислот и эфиров ведут под давлением 200—300 ати при температуре 200—250°. Первичнее спирты получаются с хорошими выходами, благодаря чему этот метод может конкурировать с методом Буво и Блана. Амиды при еще более высокой температуре (250—265°) превращаются в амины, причем необходимо большое количество катализатора (15% от веса амида). [c.531]

Тем не менее до недавнего времени почти все попытки использования первичного аддукта были неудачными, и хотя некоторые вторичные продукты были получены с приемлемыми выходами, подобные реакции использовались очень мало (обзор см. в [1]). Одна из недавних попыток, имевшая определенный успех, включала реакцию фениллития с монооксидом углерода в присутствии первичного алкилгалогенида КХ при -78 С, чтобы получить хороший выход третичного спирта РЬ2С(0Н)К, который образуется в результате присоединения фениллития к кетону РЬСОК [2]. Однако в работе Сэйферта с сотрудниками было показано, что в подходящих условиях многие ациллитиевые соединения могут улавливаться с достаточно хорошими выходами различными электрофилами [1]. [c.98]

Вагнер, Браун и Петерс [13] использовали этот нрин-цин для определения вторичных п третичных аминов в присутствии первичных аминов. В их методе смесь аминов реагирует с салициловым альдегидом в метаноле и затем ненрореагировавшие вторичный н третичный амины титруют потенциометрическп стандартным раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте. [c.56]

Косвенные иодометрические методы основаны на титровании серебра стандартным раствором иодида калия в присутствии (окислителей — перекиси водорода [1537], бихромата калия [1538], меди(П) [1412], иода [447, 1172]. Точка эквивалентности характеризуется появлением синего окрашивания адсорбционного соединения иода с крахмалом . Титрование можно проводить стандартным раствором K4[Fe( N)e] в присутствии иода и крахмала [434] или в отсутствие окислителей титрованием избытка иодид-ионов стандартным раствором соли двухвалентной ртути с 1-фенил-тиосемикарбазидом в качестве индикатора [176]. Иодометрический метод использован для определения содержания серебра(П) в комплексном соединении с дипиридилом состава [AgDip2](N03)2 [590]. Комплексы серебра(П) могут использоваться в качестве окислителей. Исследовано [1124] окисление органических соединений в воде, диметилсульфоксиде и в смеси диметилсульфоксида и диметоксиэтана пиколинатом серебра(И). Толуол окисляется в бензойную кислоту, фенилэтил — в ацетофенон, альдегиды превращаются в соответствующие кислоты, а первичные спирты — в альдегиды. [c.84]

Данные табл. 25.1 иллюстрируют возможность применения метода для определения первичных спиртов в присутствии вторичных. Данные табл. 25.2 показывают возможность определения спирта в присутствии его ближайшего высшего гомолога, а также и более отдаленного члена ряда, в частности определение бута-нола-1 в присутствии пентанола-1. В табл. 25.3 приведены данные анализа многоатомных спиртов, содержащих и первичные, и вторичные гидроксильные группы. Все реакции проводили приблизительно в течение 300 мин. [c.627]

Ход определения. Реагент — ацетилирующая смесь, см. стр. 34. Навеску анализируемого спирта, около 2—3 мг-экв., помещают в колбу на 150 мл, слабженную ирошлйфовмным воздушным холодильником, приливают пипеткой с двухходовым краном 4—5 мл ацетилирующей смеси и, соединив, с холодильником, нагревают на кипящей водяной бане в течение 1—2 ч. Трубку холодильника ополаскивают 20 мл воды при 50° С прямо в реакционную колбу, отделяют холодильник и перемешивают содержимое колбы. Затем как и при определении первичных спиртов добавляют пипеткой 20 мл 0,5 н. раствора щелочи и дотитровывают таким же раствором из бюретки в присутствии фенолфталеина. Параллельно ставят контрольный опыт. [c.35]

В этилацетате реакция протекает весьма быстро уже при достаточно низких концентрациях ангидрида. Метод пригоден для определения первичных и вторичных спиртов и фенолов с лространственно трудными заместителями. Мешает определению присутствие альдегидов, кетонов и гидроперекисей. Если применяются растворы высоких концентраций, то могут вносить затруднения вещества, содержащие этиленовые связи или фурановые кольца. [c.38]

Первичные спирты в этих 5 словиях фталируются количественно вторичные— с различной скоростью. Ментол фталируется на 98% Третичные спирты полностью дегидратируются, фенолы определению не мешают. Если в реакционной смеси присутствуют свободные кислоты, то их количество определяют в отдельной навеске титрованием и вычитают из остаточной кислоты.. [c.41]

Определение первичных спиртов в присутствии вторичных методом фталирования [39—42]. Этот метод пригоден для определения первичных алифатических спиртов в присутствии вторичных. Реакция при 25 или 35° С протекает настолько медленно для вторичных спиртов, что присутствие их не препятствует определению первичных спиртов. Безусловно, для каждой смеси первичных и вторичных спиртов необходимо предварительно устанавливать условия определения первичных, при которых бы не вступали в реакцию вторичные. [c.41]

Установлено, что диэфиры ортофосфорной кислоты могут быть получены только с гидроксилсодержащими соединениями, обладающими определенной кислотностью. Однако вторичный метиладено-зпн-5 -фосфат был синтезирован с почти количественным выходом по реакции аденозин-5 -морфолндофосфата с большим избытком метилового спирта . Насколько большим должен быть избыток спирта для предотвращения образования соединений типа пирофосфатов, точно не установлено. Вероятный механизм этерификации такого рода. может заключаться в протонировании ато.ма азота, связанного с атомом фосфора, и в последующей нуклеофильной атаке кислорода спирта на атом фосфора. Следовательно, формально этот механизм представляется аналогичным механизму реакции первичного фосфата с дициклогексилкарбодиимидом в присутствии большого избытка гидроксилсодержащего соединения (см. стр. 496). [c.511]

С помощью описанного метода осуществляли определение спиртов в присутствии более чем стократного избытка амина или воды, а также в присутствии хлороформа или трибутилфосфата. Закон Бера выполняется при этом для концентраций от 1,0 до ИХ 10 М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]