Регистрация короткоживущих радикалов

Оценить ту или иную конструкцию ячейки ЭХГ в аспекте возможности регистрации более короткоживущих радикал-ионов затруднительно, так как в литературе по ЭХГ отсутствует четкое определение понятий стабильные и нестабильные свободные радикалы, а экспериментально время их полураспада, как правило, не измерялось или в лучшем случае определялось приближенно [56]. [c.15]

Методом ЭХГ в резонаторе сравнительно легко можно зарегистрировать спектры ЭПР радикал-ионов с временем полураспада 5 мин. и более [74], но при тщательном подборе экспериментальных условий для повышения отношения сигнала к шуму (температура, растворители, аппаратура ЭПР) удается регистрировать радикал-ионы со временем полураспада порядка секунды [75, 76]. В литературе не имеется систематических сравнительных данных о времени жизни исследуемых радикалов-ионов, позволяющих сравнивать возможности регистрации короткоживущих радикалов при помощи метода ЭХГ в резонаторе и ЭХГ вне [c.18]

Время накопления 1 радикальных аддуктов до уровня регистрации 10 моль/л (по оценкам из литературных данных именно такова реальная чувствительность спектрометров ЭПР для записи разрешенного спектра ЭПР нитроксильного радикала) определяется скоростью генерации радикалов в системе у и в простейшем случае равно =10 /у с (в предположении стационарных концентраций и в отсутствие других реакций в системе). Например, при скорости генерации короткоживущих радикалов 10" — 10" моль/л-с и при условиях полного акцептирования время накопления составит 10 —10 с. [c.150]

Для определения стабильности полученных этим способом ЭХГ короткоживущих радикал-ионов нитрофуранового ряда в водных и спирто-водных средах в работе Гавара, Гриня и Стра-дыня [77] разработана методика, предусматривающая прекращение подачи напряжения на ячейку в определенный момент времени, а затем регистрацию на ленте самописца спектрометра ЭПР хода затухания спектра ЭПР (рис. 4). Суммирование приведенных интенсивностей в записи затухания сигналов ЭПР по всем линиям сверхтонкого строения спектра позволяет установить концентрацию радикал-ионов в любой момент затухания при условии использования для калибровки сигналов ЭПР эталонного раствора, количество свободных радикалов в котором известно и постоянно. [c.19]

При помощи так называемой струевой методики, когда реакционная смесь с большой скоростью пропускается через ячейку, находящуюся в резонаторе, удается поддерживать в нем достаточно высокую концентрацию образующихся короткоживущих радикальных продуктов в течение времени, необходимого для регистрации спектра. Это позволяет не только наблюдать промежуточные продукты, но и получать константы скорости отдельных элементарных стадий процесса. Таким методом исследованы, например, цепные реакции, протекающие в смесях Н2 + О2, Рг + ССЬ, р2 + СНзВг (в газовой фазе). Метод ЭПР широко используется для изучения цепного окисления углеводородов в жидкой фазе, реакций радикала ОН с различными спиртами, механизма и кинетики радикальной полимеризации и т. д. [c.74]

Практич. измерения в И. м. осуществляют с помощью мостов перем. тока или приборов с фаэочувствит. системой, напр, вектор-полярографа. В первом способе измеряют составляющие импеданса системы, во втором — ток или пропорциональное ему напряжение, к-рые соответствуют составляющим импеданса. р. М. Салихджанова. ИМПУЛЬСНЫЙ РАДИОЛИЗ, метод исследования быстрых хим. р-ций и их короткоживущих продуктов при радиационно-хим. воздействии на в-во коротким импульсом излучения, чаще всего пучком быстрых электронов. В осн, испольэ. для исследования быстрых р-ций атомов водорода, радикала гидроксила, сольватированных и <сухих электронов, не захваченных средой. В кач-ве источников электронов примен. гл. обр. линейные ускорители регистрацию частиц осуществляют в осн. скоростной спектроскопией. [c.218]

В заключении этого раздела необходимо отметить, что выделение реакций спинового захвата в отдельную группу настолько же условно, насколько условны юнятия короткоживущий я стабильный радикал. В зависимости от условий проведения процесса кинетическая устойчивость возникающих радикальных аддуктов может сильно изменяться. Критерием, также условным, может быть возможность экспериментальной регистрации радикального аддукта за время, меньшее, чем время протекания процесса гибели аддуктов. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология