Метакролеин окисление

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Окисление пропилена и изобутилена в акролеин, метакролеин и их кислоты [c.207]

Дальнейшее окисление метакролеина в кислоту можно проводить в жидкой и паровой фазах. В жидкой фазе на металлокомплексных катализаторах достигается выход кислоты 56—61% при селективности 80—86%. [c.209]

При окислении пропилена в условиях превращения бутена в бутадиен образуется акролеин. Аналогично на молибдате висмута из изобутилена получают метакролеин /1,2,38/. Закись меди также является катализатором окисления пропилена в акролеин, а присутствие бромистых алкилов в сырье, например 0,05% бромистого метила, улучшает селективность и снижает степень окисления /24,41 /. [c.313]

Аналогичным образом окисление изобутилена приводит к получению метакролеина, а не окиси изобутилена [c.161]

С точки зрения технологического применения большой интерес представляет реакция селективного каталитического окисления изобутилепа в метакролеин (окислы Ы, Со, Мо иммобилизированные на силикагеле комплексы Си и , 630 К) и далее в кислоту и эфиры [12, 13, 19]. По этой схеме разработан новый процесс получения метакриловых эфиров, особенно эффективный в случае предварительной гидратации изобутилена в трет-бути-ловый спирт. [c.14]

Аналогично окислению пропилена в промышленности на гетерогенных катализаторах проводят окисление 2-метилпропена в метакролеин и метакриловую кислоту [c.849]

Таблица 6. Окисление изобутилена в метакролеин

В табл. 3—8 приведены данные зарубежных патентов о некоторых технических катализаторах для окисления этилена в окись этилена, пропилена в акролеин и акриловую кислоту, изобутилена в метакролеин, н-бутиленов в малеиновый ангидрид, а также для окислительного аммонолиза пропилена. Для окисления ароматических и алкилароматических углеводородов в малеиновый и фталевый ангидриды и их кислоты характерны системы, содержащие ванадий (см.табл. 9 и 10). [c.15]

Таблица 61. Окисление изобутилена в метакролеин на модифицированной uO при 400 °С [330]

Окисление изобутилена в метакролеин и метакриловую кислоту [c.232]

Кинетику превращения изобутилена в метакролеин исследовали также на сложном окисном катализаторе, содержащем ионы железа, теллура и молибдена, в безградиентном реакторе [376]. Концентрацию олефина изменяли от 2,5 до 20% (об.), а концентрацию кислорода и водяного пара от 2 до 30% (об.). Кинетические уравнения образования метакролеина и продуктов глубокого окисления следующие [c.232]

На олово-сурьмяном катализаторе (5п 5Ь=1 4) кинетику окисления изобутилена изучали в безградиентном реакторе, изменяя концентрацию олефина от 0,2 до 2% (об.), а концентрацию кислорода от 3,5 до 15% (об.) [377]. Скорость образования метакролеина не зависела от концентрации кислорода. Скорость образования СО и СОг изменялась в завиоимости от концентрации кислорода, вероятно, потому, что кислорода, адсорбированного на поверхности катализатора, было достаточно только для окисления изобутилена в метакролеин и процессы глубокого окисления возможны лишь за счет иислорода газовой фазы. [c.232]

Акролеин (I) Метакролеин (И) Акриловая кислота Метакриловая кислота Серебряный катализатор (суспензия) окисление в жидкой фазе, 1(П) О2 = 1 5. Выход 100% [1428] [c.582]

Окисление изобутилена в метакролеин активно ускоряется молибдатом висмута при температурах 450—500° С. Основным направлением неполного окисления бутиленов нормального строения и олефинов С5—С7 на молибдате висмута является окислительное дегидрирование. Ненасыщенные альдегиды образуются (наряду с продуктами окислительного дегидрирования) обычно лишь в том случае, если в молекуле исходного олефина имеется присоединенная к винильному атому углерода метильная группа, дающая разветвление углеродной цепи [10]. На других окисных контактах, способных катализировать неполное окисление высших олефинов, также образуются преимущественно продукты окислительного дегидрирования в присутствии окиснованадиевых катализаторов, а также некоторых молибда-тов образуется главным образом малеиновый ангидрид. [c.196]

Поскольку при образовании диолефинов из олефинов различного строения скорость процесса определяется скоростью образования аллильных комплексов, естественно предположить, что реакционная способность различных олефинов при их окислении на данном селективно действующем катализаторе увеличивается по мере ослабления энергии связи водорода в аллильном положении. Это следствие действительно выполняется, как показывает рис. 29. На этом рисунке относительная реакционная способность олефинов в ходе их окислительного дегидрирования на молибдате висмута сопоставлена с легкостью отрыва аллильного водорода, мерой которой служила скорость отрыва аллильного водорода от молекул олефинов при их взаимодействии с метильными радикалами в растворе [65]. На график нанесены также точки, отвечающие окислению пропилена в акролеин и изобутилена в метакролеин. Данные углеводороды не могут превращаться в диолефины, но при их мягком окислении также происходит отрыв аллильного водорода. [c.199]

Изучение реакции инициирования связано с некоторыми трудностями. Такие инициаторы, как азо-бмс-изобутиронитрил и некоторые другие, неэффективны при данных температурных условиях. При применении метода ингибиторов возникают трудности другого рода. Измерить скорость образования свободных радикалов при окислении метакролеина по расходованию ингибитора, применяя а-нафтол или а-нафтиламин, нам не уда- [c.57]

Окисление изобутилена в метакролеин и метакриловую кислоту. Сам метакролеин имеет ограниченное применение, поэтому процесс имеет практическое значение в основном для синтеза метакриловой кислоты. Он также состоит из двух стадий [c.421]

Один из двух ненасыщенных альдегидов, изомерных кротоновому, — винилацетальдегид СН2=СНСН2СНО — не получен. Второй изомер — метакролеин СН2=С(СНд)СНО — получают каталитическим окислением (дегидрированием) металлилового спирта воздухом или дегидратацией /3-ме-тилглицерина [c.311]

Окисление пропилена в акролеин, изобутилена в мета-кролеин и окислит, аммонолиз пропилена в акрилонитрил в присут. молибдена Bi с добавками С0М0О4 н молибдатов Fe, а также в присут. оксидных олово- и урансурьмяных К. о. Послед, окисление акролеина и метакролеина в акриловую и метакриловую к-ты происходит иа оксидах V и Мо. [c.340]

По хим. св-вам-типичный представитель насыщ. альдегидов. При окислении П. а. в присут. катализаторов образуется пропионовая к-та, при гидрогенизации - пропанол конденсация эквимолярных кол-в П а. и СН2О приводит к метакролеину, использование 3-кратного избытка HjO в присут Са(ОН)2 к 1,1,1-/и )ис-(гидроксиметил)этану (метриол) [c.108]

Мстакриловая кислота получается с 96%-ным выходом При окислении жидкого метакролеина кислородом [c.777]

Стадия окисления метакролеина в метакриловую кислоту менее селективна, чем при окислении акролеина в акриловую кислоту. При 250-300 °С, атмосферном давлении и степени превращения метакролеина 80-90 % селективность по метакриловой кислоте не превьппает 80 %. [c.849]

Технология, базирующаяся на изобутилене, включает выделение его из фракции С4, гидратацию в третичный бутанол с последующим двухступенчатым окислением последнего сначала в метакролеин, а затем в метакрило-вую кислоту. Этот способ в основном использовали японские фирмы, однако следует отметить, что в настоящее время фирма Асахи начинает осваивать процесс окисления третичного бутанола в присутствии аммиака с получением метакрилонитрила, его гидратации в амид метакриловой кислоты и этерификации последней в метакрилаты. [c.343]

Технология, базирующаяся на изобутане, включает дегидрирование Йзобутана в присутствии водяного пара с последующим окислением изобутилена в метакролеин. а затем в метакриловую кислоту и метакрилаты. [c.343]

Добавка Степень превращения иэо-СлНа, % (об.) Селективность окисления в метакролеин, % (об.) Добавка Степень превращения ыэо-СлНа, % (об.) Селективность окисления в метакролеин, % (Об.) [c.180]

Окисление изобутилена в метакролеин на закиси меди описывается следуюш,йми уравнениями (Макр — метанролеин, Пр — сумма продуктов окисления, и Ьч — коэффициенты, зависящие от температуры) [c.232]

На этом же катализаторе в безградиентном реакторе исследована кинетика окисления изобутилена в метакролеин (Макр) и метакрило вую кислоту (МАК) [378]. Скорости образования этих веществ зависят от К01нцентраци1и изобутилена и не зависят от содержания кислорода в смеси при условии, что содержание Оа в реакционной смеси должно быть >10% (об.). Для расчета и вы- [c.233]

При авсдекш любого ия перечисленных катализаторов окисление изобутилена протекало практически без индукционного периода, причем количества образующихся кислородсодержащих соединений были значительны. Основные продукты — окись изобутилена, ацетон и муравьиная кислота в небольших количествах получены кислородсодержащие соединения с двойной связью — метакролеин, метакриловая кислота, аллиловый и металлиловый отирты. Интересно отметить, что в газовой фазе при окислении бутиленов на этих катализаторах на одних (хромиты, мангаяиты, платина) образуются продукты только глубокого окисления, а на других (пятиокись ванадия) —продукты мягкого окисления, но непредельные спирты обнаружены не были. [c.264]

Окисление и окислительный аммонолиз изобутилена. В промышленности практически це реализовано окисление изобутилена в метакролеин, потому что метаК ролеип не нашел применения. Окисление изобутилена имеет практическое значение главным образом для получения мета криловой кислоты, но этот процесс только начал выходить за рамки лабораторных исследований. Пока же имеются лишь патенты, предлагающие различные методы доокисления метакролеи на в метакриловую кислоту. [c.298]

Изобутилен К йсл 0 р 0 дсоде р жа щие продукты окисления пропилена Метакролеин Полное окисление кисл СО2, СО и другие продукты окисления Катализатор и условия те же [421] ородсодержащих соединений Молибдат висмута 460° С [422] [c.428]

Смесь цис- и транс-бутенов-2 (1,5 1) Метилэтилкетон (II), метакролеин (III), ацетон, ацетальдегид, формальдегид, другие продукты окисления Окисный олово-молибденовый паровая фаза, проток, в присутствии паров воды, 155° С. Конверсия 9,2%, селективность по II — 58,8% [499J Окисный кобальт-молибденовый условия те же. При 233° С конверсия 2,5%, селективность по И— 26,7% [499] [МоОз—V2O5] (24%) на a-AljOg 400 С. Активность контакта 17,8 моль-селективность по II — 7,8%, по III — 6,7% 506] [c.515]

Тетралин Акролеин (или метакролеин) 1-Тетралон, 1-тет- ралол Окисление фун Акриловая (или метакриловая) кислота Марганцевые и кобальтовые катализаторы в жидкой фазе [15] жциональных групп Окисный марганцево-молибденовый 390° С, 9 сек. Конверсия 83,5%, селективность 60,5% [16] [c.562]

Молибдат висмута активно катализирует (при 460° С) окислительное дегидри рование высших олефинов (С5—С,) различного строения с образованием диенов Из нормальных гексенов и гептенов, 3-метилпентена, З-этилпентена-1, 2-этилгек сена-1 получаются также триены при окислении высших олефинов, содержащих присоединенную к винильному углеродному атому метильную группу, дающую разветвление цепи, образуются помимо продуктов окислительного дегидрирования ненасыщенные альдегиды (в небольших количествах). Изобутилен, окислительное дегидрирование которого затруднено (для этого потребовалась бы скелетная изомеризация), в присутствии молибдата висмута превращается в метакролеин [10,65]. По патентным данным, при окислительном дегидрировании изоамиленов в изопрен висмут-молибденовый окисный катализатор активнее и селективнее, чем системы 5п—Мо—О, 5п—Р—О, Со—W—О [2]. В процессе окисления разветвленных пентенов на закисномедном катализаторе (при 340° С) одновременно с образованием ненасыщенных карбонильных соединений получаются продукты окислительного дегидрирования [58]. [c.198]

В результате интенсивных исследований в настоящеё время вопрос о напрайленном окислении пропилена в акролеин и изо бутилена в метакролеин можно считать более или менее решен--ным. Исагулянц и сотрудники [252] выявили новый путь получе ния гидроперекисей олефинов, а также альдегидов, кетонов я спиртов на основе олефинов полимербензина. [c.351]

Для очистки метакролеина, этакролеина и кротонового альдегида от примесей их подвергали предварительному окислению кислородом при комнатной температуре до конверсии альдегида 2—3%. Оксидат вымораживали при —70° С, фильтровали и перегоняли в атмосфере углекислого газа. Таким образом были получены хроматографически чистые альдегиды, не содержащие ингибиторов и инициаторов. Альдегиды давали при последующей очистке воспроизводимые результаты при окислении на газометрической установке. Полимеризация исходных альдегидов, промежуточных и конечных продуктов реакции в начальный период процесса окисления незначительна, и ею можно пренебречь. [c.57]

Опыты но окислению проводили на газометрической установке [7] в кинетическом режиме при давлении кислорода 760 мм рт. ст. в интервале температур от —14 до - -20°С. Результаты экспериментов приведены на рис. 1. Как видно из рисунка, температурная зависимость эффективной константы скорости окисления метакролеина, этакролеина и кротонового альдегида хорошо описывается аррениусовским уравнением. [c.57]