Диазония соли комплексы

Предполагают, что свободные радикалы образуются и реагируют в реакционном комплексе соль диазония — соль меди и в растворе как кинетически независимые частицы не появляются. [c.426]

В результате сопряжения крайнего атома азота с ароматическим ядром в ароматических солях диазония склонность к выделению элементарного азота, по сравнению с алифати-че скими диазосоединениями, значительно понижена. Поэтому атомы азота в катионе диазония не являются равноценными. Однако недавно было предположено что при гидролизе некоторых солей диазония образуется промежуточный комплекс строения в котором оба атома азота одинаковы. [c.58]

Соли диазония образуют комплексы с переходными металлами путем координации по р-атому азота [827], например [c.553]

Получение металлорганических соединений. Металлорганические соединения из солей диазония (А. Н. Несмеянов) получаются при разложении комплексов хлористого арилдиазония с хлоридами тяжелых металлов, например [c.109]

Этим путем ни хлор-, ни бромбензол получить с хорошим выходом невозможно, однако Зандмейер (1884) обнаружил, что замена диазо-группы на галоид в значительной степени катализируется солями закиси меди, и разработал практически ценный препаративный метод, широко-применимый, но требующий в каждом отдельном случае некоторого уточнения условий реакции. Данный метод получил название реакции замещения по Зандмейеру. Получение хлористых арилов по этому способу проводят следующим образом. Амин, растворенный в соляной кислоте, диазотируют при О—5°С нитритом натрия и добавляют затем раствор однохлористой меди (1 экв) в соляной кислоте. Выделяется коричневый труднорастворимый комплекс, состоящий из соли диазония-и однохлористой меди. При агревании суопензии этого комплексного соединения оно разлагается с выделением азота осадок постепенно исчезает, и отделяется маслянистый слой, содержащий галоидный арил [c.252]

Соли арилдиазония представляют собой бесцветные кристаллические вещества,.темнеющие на воздухе. За исключением борофторидов арил диазония все остальные соли арендиазониев обнаруживают склонность к детонаций при нагревании, трении или ударе особая осторожность необходима при работе с нитратами и перхлоратами. Несколько более устойчивы комплексы солей диазония с хлоридом цинка [c.526]

Представлены доказательства в пользу как ионного, так и радикального механизмов реакции Меервейна. Ни один из этих механизмов не может объяснить всех эксперименталь ных данных, что привело к предположению об образовании промежуточного комплекса соли диазония, олефина и хлорида меди. Такой комплекс может разлагаться путем внутреннего переноса одного электрона [c.63]

КИСЛЫЙ сульфат-анион 157]. Соль диазония легко вступает в сочетание с фенолом, давая азокрасители и смолообразные продукты. Для предотвращения этой побочной реакции соль диазония добавляют в виде очень разбавленного холодного раствора в кипящую воду в количестве, достаточном для удаления фенола по мере его образования [58, 591. По этой методике выход достигает 80—90%. Комплекс диазониевых солей с ионами меди (состояние, в котором реакция сочетания проходит в меньшей степени), сульфатом меди [60] или смесью сульфата меди и мочевины [61] растворяют в кипяш,ей воде, которая разлагает соль диазония. Контрольные опыты, которые доказали бы действенность этих добавок, никогда, однако, не проводились. [c.292]

В этих реакциях краун-эфиры, вероятно, образуют комплексы с ионом калия, а не с диазониевой группой, поскольку реакционная способность соли диазония заметно не меняется в его присутствии [20]. [c.294]

При реакции Зандмейера лимитирующей стадией, как полагают, является образование комплекса между катионом диазония и солью меди(1), который затем быстро распадается с переносом электрона от иона меди(1) к катиону диазония, элиминированием азота и отрывом возникающим арильным радикалом в клетке атома или группы от иона меди (II) [c.555]

Фотоинициирование катионной полимеризации может быть достигнуто путем образования комплекса с использованием смеси ароматических диазониевых солей и анионов, отличающихся от нуклеофильных, вроде РРе". При фотолизе диазоние-вые соли выделяют N2 и поэтому имеют тенденцию замещаться ароматическими солями иодония и сульфония. Один из предложенных механизмов инициирования может быть проиллюстрирован для такой соли диарилиодоиия, как дифенилиодоний-гексафторфосфат, (СбН5)21+РРб [c.261]

Еслн прямое меркурирование ароматических соединений не приводит к желаемому тпомеру нлн дает смесь изомеров, то для синтеза арильных соединений ртути используют катализируемое медью разложение комплексов HgX2 с солями диазония. Эта реактщя получила названне диазометода А.Н.Несмеянова. [c.1525]

В ароматич. ряду для получения галогензамещенных используют замену групп МИз на С1, Вг или I каталитич. разложением соответствующих солей диазония в присут. порошка Си (Гаттермана-Коха реакция) или действием солей Си (Зандмейера реакция), а на F - разложением гидрофторидов диазония (Шимана реакция). Для Г. ароматич. и гетероароматич. соед. используют также р-цию замещения (в т. ч. обмен галогенов), протекающую по механизму присоединения-отщепления с промежут. образованием анионных а-комплексов, напр. [c.489]

Для приготовления диазония прибавляют концентрированную соляную кислоту по каплям к раствору о-аминофенола и 7 г нитрита натрия в 250 мл 5%-ного раствора едкого натра до появления положительной реакции с йодкрахмальной бумагой, поддерживая температуру при 2—5 . Полученный диазоний быстро прибавляют к свежеприготовленному раствору аммиачного комплекса одновалентной меди при непрерывном перемешивании. При этом происходит обильное ценообразование. Смесь оставляют стоять на 1 ч, время от времени перемешивая. Затем образовавшуюся медную соль бурого цвета отфильтровывают, растворяют в 500 мл концентрированной соляной кислоты при осторожном [c.19]

К полученному медно-аммиачному комплексу при О—5°С, размешивая, добавляют суспензию соли диазония (V), поддерживая в массе значение pH 9—10 добавлением при необходимости нескольких капель конц. раствора NH4OH, размешивают при 5°С 15—20 мин, добавляют 4 мл воды, нагревают до 20 °С, выдерживают 20 мин и загружают 12 г КОН. Размешивают до его полного растворения, добавлением воды доводят объем раствора до 320— 340 мл и нагревают за 1—2 ч до 90—95 °С, выдерживают 6—8 ч для полного выделения NH3 объем раствора поддерживают постоянным добавлением воды. Периодически контролируют значе- [c.327]

При разложении борфторидов бензофеион-2-диазония (I) в нейтральной среде в присутствии этих комплексов u(I) в качестве главных продуктов образуются 2,2 -дибензонлднфенил (2) с выходом --70% и 9-флуоренон (3) с выходом --30%. Разложение соли диазония (I) в присутствии закиси меди нри pH I дает в качестве главных продуктов бензофенон, 2-оксибензофе-нон и 9-флуоренон. [c.320]

Ранее были описаны структуры комплексов краун-эфиров с NH , органическими ионными соединениями, такими, как соли первичных аминов, соли диазония и гуанидиния, а также с полярными органическими соединениями, как, например, ацетонитрил и нитросоединения. Сведения о кристаллических структурах этих комплексов, установленных рентгеноструктурным анализом или другими методами, пока отсутствуют. Крам и сотр. [ 30 - 32], проводя исследования в области химии "гость - хозяин", изучали конформацию комплексов краун-эфиров с органическими ионными соединениями с помощью модели Кори - Полинга - Колтона. Эти исследования описаны в гл. 5. [c.122]

В главе П1 были описаны продукты, получаемые присоединением органических веществ к перхлоратам металлов, например продукты присоединения пиридина и комплексы бензола и толуола с перхлоратом серебра. В данном разделе будут рассмотрены общие свойства и дана характеристика только чисто органических перхлоратов, таких, как перхлораты аминов, соли оксония карбоння и диазония, сложные эфиры (эфиры хлорной кислоты) и недавно открытые перхлорил-соединения. Бэтон и Прейл собрали хорошую библиографию и составили подробный литературный обзор по этим соединениям. [c.71]

Полученные нами экспериментальные данные, свидетельствующие о непосредственном переходе водорода из связей СВ одной молекулы к атомам углерода другой, без взаимодействия с поляршыми растворителями, согласуются с двумя механизмами перехода водорода, а именно с образованием свободных радикалов из молекул восстанавлипаемого соединения, которые затем отрывают атомы водорода из менее прочнтлх ковалентных связей С—Н, Р—Н восстановителей. Есть основание думать, что по такому механизму идут реакции восстановления солей диазония спиртами и фос-форноватистой кислотой и диазотатов формальдегидом в присутствии солей меди. Второй возможный механизм — это внутримолекулярный переход водорода в комплексах, образованных из молекул реагирующих соединений, а также, возможно, молекул катализаторов. [c.118]

Тетрафторборат 4-грег-бутилфенилдиазония благодаря наличию алкильного остатка растворим в хлористом метилене, где при стоянии в течение 10 дней подвергается гомогенной реакции Шимана [17]. При этом образуется смесь арилфторида и арилхлорида, вероятно, в результате реакции арил-катиона с фторид-ионом или растворителем, [уравнение (15.4)], В присутствии краун-зфиров скорость реакции существенно понижается, указывая, что краун-эфиры в заметной степени стабилизируют соль диазония [16], Это наблюдение согласуется со стабильностью твердого комплекса состава 1 1 комплекс тет-рафторбората 4-бромфенилдиазония с 18-краун-6-эфиром ие взрывает, когда его помещают на стальную пластинку и ударяют по нему стальным молотком [18], [c.293]

Для получения 1,1 -бинафтилдикарбоновой 8,8 кислоты (32), применяемой при производстве полициклических красителей, раствор соли диазония (31), приготовленный диазотированием 8-аминонафтойной-1 кислоты, нейтрализуют, смешивают с раствором аммиачного комплекса меди(1) при 15—20 С и затем подкисляют выход кислоты (32) 84% [413]. Аналогично получают 1,К-бинафтилгексакарбоновую-4,4, 5,5, 8,8 -кислоту (см. гл. 6). [c.453]

Образование промежуточного комплекса. Ни простой ионный, ни радикальный механизмы не объяснягот зависи1М0сти скорости реакции (выделения азота) от строения непредельного соединения. Например, растворы многих хлоридов диазония в ацетатном буфере, содержащем хлоррщ меди (II), некоторое время бывают устойчивыми. Однако прибавление непредельного соединения, папример акриловой кислоты [31], инициирует быстрое выделение азота. Те.мпературный интервал, в котором начинается выделение азота, очень широк и зависит от строения непредельного соединения [41—44]. Этот и другие примеры привели к предположению, что соль диазония, непредельное соединение и хлорид меди (И) образуют комплекс, который затем разлагается в результате внутреннего перехода одного электрона с образованием продуктов реакции [26, 33]. Делались также попытки описать этот комплекс [33]. [c.204]

Катализаторы. Помимо солей меди, о которых речь шла выше, при л-нитрофеиилировании кумарина умеренно активными катализаторами оказались порошок меди [140], хлорид ртути (И) и хлорид цинка [53]. Другие соли переходных металлов фактически оказались инертными, и в их присутствии выход получался таким нее, как и в отсутствие катализатора (8%). Более поздние исследования солей различных металлов в других системах непредельное соединение — соль диазония подтвердили указанные наблюдения. Однако, поскольку окислительно-восстановительные потенциалы каждой пары непредельного соединения и соли диазония различны, возможно, что имеется такая система, для которой какие-либо другие катализаторы будут эффективными. Способность соли металла образовывать комплекс, бесспорно, является важным фактором, но в настояш,ее время этот фактор еш,е трудно оценить. [c.229]

Это истолковывается как подтверждение механизма реакции, допускающего взаимодействие электрофильного диазоний-катиона и анионоидного галоида, входящего в состав комплекса, образуемого ионом галоида и каталитически действующей солью 5 5 (например, в случае соли двухвалентной меди [ u U]" ). [c.495]