Вывод из теории гибких цепей

Вывод ИЗ теории гибких цепей [c.236]

В работе Шварца [28] обсуждалась проблема взаимосвязи на молекулярном уровне между деталями структуры макромолекул (главным образом длины гибкой цепочки, соединяющей боковую группу с основной цепью) и различным поведением гребнеобразных полимеров под действием напряжения при изменении температуры. Шварц пришел к выводу, что положительная или отрицательная связь между напряжением и оптическими свойствами зависит от деталей поведения гибких развязок. Это соответствует точке зрения, которой мы придерживаемся в данной главе. В настоящем разделе мы собираемся кратко рассмотреть, каким образом (при определенных условиях) хорошо проверенную классическую теорию высокоэластической деформации можно использовать для описания сеток гребнеобразных полимеров и как соображения о взаимосвязи между изменением энтропии и нематическим упорядочением могут на молекулярном уровне помочь понять предположение Де Жена при использовании заданной снм-метрии (Л ь Ыц или Л гп) состояния сшитых цепей. [c.45]

С учетом того, что все типы движения определяются оди 1м и тем же коэффициентом трения, выводы теории гибких цепей, касающиеся неоднородной по молекулярному весу смес , могут быть сформулированы следующим образом ). В смеси двух полимеров с молекулярными весами и М2 вклад компонента 1 в спектр релаксации будет иметь величину Ш1рНТ1М1, где ач — весовая доля полимера 1 (так как П = = Ш1рЛ о/Л-11). Времена релаксации будут определяться выражением [c.197]

Из графиков фиг. К59. относящихся к соответственным состояниям, следует (поскольку кривые совпадают в переходной области), что все времена релаксации пропорциональны Со и что величины всех составляющих Н пропорциональны с и Т. Это совпадает с предсказаниями теории гибких цепей, рассмотренной в гл. 10. 1. На этом основаннн может быть предложена система приведенных переменных, позволяющая объединить результаты измерений при различных концентрациях и температурах, не вычисляя Со. Прн этом не требуется, чтобы характер вязкоупругих функций полностью согласовывался с выводами простых теорий. [c.418]

Исследование кристаллизации макромолекулярных веществ сначала проводили в тех направлениях, которые были известны из работ по низкомолекулярным соединениям. В частности, интенсивно изучали развитие степени кристалличности во времени и находили корреляцию этих данных с ростом сферолитной структуры (см., например, [182, 262]). Следующим этапом явилось открытие способности гибких, подвижных макромолекул складываться при кристаллизации (разд. 3.2.2.1) и обнаружение значительной разупорядоченности даже в кажущихся совершенными ламелях (см. гл. 4). Сразу же был сделан вывод, что складывание цепей и несовершенная кристаллизация должны иметь (инетическую природу, поскольку образующиеся кристаллы в значительной мере метастабильны (см. гл. 9 т. 3). Значительно более сложные кинетические теории роста макромолекулярных кристаллов из раствора и из расплава, в которых центральным постулатом являлось складывание цепей, берут свое начало с работ Лау-ритцена и Гофмана [234], а также Прайса [312], появившихся спустя лишь два года после того, как была осознана вся важность складывания цепей для кристаллизации полимеров (см. также разд. 3.2.2). Подробности, относящиеся к развитию этих теорий, были рассмотрены Прайсом [315], Нахманом [413], Гофманом и др. [160] и Санчесом [337]. Наконец, описанное в разд. 5.3 молекулярное зародышеобразование позволяет понять и объяснить данные по кристаллизации [c.156]

Этот результат находится в согласии с тем фактом, что в случае собственного двойного лучепреломления экспериментальная зависимость Ал = /( ) оказывается более слабой, чем теоретическая ( 76 гл. VIII), тогда как при чистом эффекте формы, как мы только что видели. Ал увеличивается с ростом р более резко, чем это предсказывает теория [т. е. формула (7.129)]. Этот результат может означать также, что под действием напряжений сдвига в потоке изучаемые макромолекулы деформируются (растягиваются) слабее, чем это предсказывает теория идеально гибких гауссовых цепей, — вывод, к которому приводит также исследование зависимости Ал = f(g) в отсутствие эффекта формы. [c.681]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология