Исследование кристаллизации методом ЭПР

Значения параметров уравнения (2.7), приведенные в табл. 2.5 и 2.6, получены путем стандартной обработки соответствующих изотерм при исследовании кристаллизации полимеров из расплава методами дилатометрии, рассеяния деполяризованного света или сканирующей калориметрии. Значения а (i) определяли как текущую степень кристалличности по формуле, совпадающей с уравнением("2.1), т. е. [c.195]

Исследование кристаллизации методом ЭПР [c.359]

В данной работе следует ознакомиться с визуальным методом исследования кристаллизации двойных жидких систем, представленных небольшими количествами. (Весовые количества компонентов, необходимые для каждого опыта, выражаются в сотых долях грамма). [c.244]

Исследование полимеров методом ДТА показало, что при увеличении скорости нагревания от 1 до 10°С/мин температурные максимумы эффектов кристаллизации и разложения значительно возрастают, в то время как максимумы эффектов, отвечающих стеклованию и плавлению, смещаются в сторону высоких температур незначительно. [c.20]

Особенно большое влияние молекулярная масса оказывает на скорость кристаллизации. При исследовании оптическим методом зависимости линейной скорости роста сферолитов от температуры было установлено [56], что с увеличением молекулярной массы скорость роста сферолитов значительно уменьшается (рис. 5.13). Энергия активации переноса цепей через [c.115]

Экспериментальное исследование данного метода с помощью вольфрам-молибденовой термопары было осуществлено по схеме рис. 72. Коаксиальная термопара перемещалась в вертикальном направлении. Фронт кристаллизации и уровень расплава определялись по изменению амплитуды колебаний термопары, согласно методике [103]. Эти измерения показали, что по мере перемещения вещества в нагревателе все температурные характеристики претерпевают существенные изменения (рис. 73). В том случае, когда фронт кристаллизации находится в зоне нагревателя с равномерным распределением температуры, в расплаве возникают значительные температурные градиенты (до 10 град мм ), которые создаются тепловыми потоками вдоль оси нагревателя. Более того, в расплаве существуют две зоны с противоположным направлением градиента температуры. [c.108]

Визуализация течения полиэтилена высокой плотности и исследование потока методом двулучепреломления показывают, что размеры мертвых зон при ламинарном течении гораздо меньше, чем в случае полиэтилена низкой плотности. Линии тока на входе при увеличении расхода пульсируют, но не разрываются. Неустойчивое течение возникает внутри капилляра. При этом наблюдаются разрывы изоклин (линий постоянных скоростей), а изохромы приобретают зернистую структуру. Увеличение длины капилляра не влияет на момент начала неустойчивого течения [79, 187]. Аналогичные результаты получены и при исследовании течения полиамида 6,6, полиформальдегида и сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Проведенные наблюдения свидетельствуют о том, что возникновение неустойчивого течения связано с потерей текучести пристенных слоев расплава. Подробно вопрос о возможных причинах неустойчивого течения, связанных с ориентационной кристаллизацией (стеклованием), рассмотрен в работе [193]. [c.108]

Впервые о ламелярной структуре сферолитов, полученных путем кристаллизации из расплава, упоминается в. работе Фишера [1], который при электронно-микроскопических исследованиях использовал метод реплик (рис. III.75). Из приведенного рисунка можно видеть, что агрегаты ламелярных кристаллов, скручиваясь подобно лопастям пропеллера, распространяются в направлении вдоль радиуса сферолита. Ориентацию макромолекул в сферолите можно определить по картине рентгеновской дифракции, применяя пропускание микропучка рентгеновских лучей в радиальном направлении сферолита. С помощью такого метода удалось показать, что [c.250]

Линейная экстраполяция Дф, 1/ /"ю на 1/1Л(в = О приводит к сумме сопротивлений перехода, реакции и кристаллизации для стационарных условий. Разделение невозможно, так как анализ не может быть проведен выше примерно 100 кгц. Процессы слишком быстры для исследования переменнотоковыми методами. [c.445]

В последние годы проведены фундаментальные исследования кристаллизации высокомолекулярных полимерных материалов. Расширению работ в этой области способствовали два обстоятельства. С одной стороны, были открыты стереоспецифические катализаторы [89, 90, 92], которые сделали доступным значительное число новых полимеров, имеющих по существу неразветвленные цепи и хорошо выраженные стереорегулярные структуры. С другой стороны, были применены методы оптической и электронной микроскопии для подробного исследования морфологии кристаллов полимеров вообще и этих новых полимеров в частности. Достигнутый в результате этого значительный успех привел как к пересмотру прежних концепций, так и к накоплению совершенно новых данных. По-видимому, самым значительным открытием, безусловно имеющим далеко идущие последствия, было установление того, что полимерные молекулы обладают способностью образовывать кристалл, периодически складываясь зигзагом [56]. Данная глава посвящена главным образом этим недавним работам и преследует двойную цель — показать, как линейные молекулы высокомолекулярных полимеров образуют кристаллические участки, и рассмотреть современные данные о факторах, влияющих на такие свойства этих молекул. Изложение ограничивается двумя случаями, которые представляют наиболее существенный интерес изотермической кристаллизацией из расплава и из разбавленного раствора. [c.403]

Применение развившихся в XX в. физических методов исследования (точная ректификация на очень эффективных колонках, азеотропная и экстрактивная перегонка, хроматография, кристаллизация при низких температурах из жидкого пропана или бутана, многоступенчатая экстракция и т. д.) позволило ускорить исследования и получать более надежные результаты, так как при физических методах исключаются ошибки, связанные с возможной изомеризацией исследуемых углеводородов. Подробные исследования физическими методами одной из американских нефтей проводились, начиная с 1928 г., Россини (в США). За 20 лет работы им было выделено более 90 индивидуальных углеводородов, причем большинство яз них было получено в исключительно чистом виде. В число этих углеводородов входило 13 циклопентанов (циклопентан, метил-и этилциклопентаны, 1,1-диметилциклопентан, транс-1,2-диметил-циклопентан, цис- и шранс-1,3-диметилциклопентаны и др.) и 8 циклогексанов (циклогексан, метил- и этилциклогексаны, 1,1,2-и [c.61]

На ранних стадиях исследования экстракционной кристаллизации методом аддуктообразования с мочевиной представлялась многообещающей возможность депарафинизации большинства сырых смазочных масел без их охлаждения. Вскоре, однако, исследования показали, что сортировка молекул по их форме не приводит к тем же результатам, что и обычная низкотемпературная депарафинизация с растворителем, основанная на различиях в температурах замерзания. Температура плавления длинноцепочечного разветвленного или циклического парафина часто соответствует температуре плавления нормального парафина, длина молекулы которого равна длине максимальной неразветвленной цепи в молекуле разветвленного парафина [29]. С другой стороны, молекулы многих разветвленных и нафтеновых парафинов с высокой температурой плавления могут иметь слишком большие средние поперечные сечения 1 Это затрудняет образование аддуктов мочевины с ними и не допускает полной депарафинизации некоторых смесей. Как и следует ожидать, разделяемые с помощью мочевины природные и синтетические парафины и смазочные масла часто имеют отличающиеся от обычных продуктов [291 свойства и области применения. [c.512]

В этом случае используются следующие статистические методики экспериментального исследования кинетики начальной стадии кристаллизации методы одной и многих проб, которые, в свою очередь, подразделяются на методы постоянного и переменного пересыщения и комбинированные методы ис- [c.60]

Учитывая большую трудоемкость метода одной пробы с постоянным переохлаждением, целесообразно на первом этапе исследования использовать метод одной пробы с переменным переохлаждением, позволяющим в нескольких сериях экспериментов надежно определить наличие особых пороговых переохлаждений, соответствующих положению максимумов скорости зарождения центров кристаллизации. Это значительно облегчает последующее более детальное изучение механизма и кинетики кристаллизации. [c.86]

Закаливая такой расплав при нескольких последовательно понижающихся температурах, можно определить температуру начала кристаллизации. Метод закаливания применим также для определения линии солидуса. Он особенно полезен при исследовании силикатных систем. Подробное его описание дано в работе Шерера [57]. [c.225]

ОСОБЕННОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ К ЭЛАСТОМЕРАМ [c.57]

Для исследования кристаллизации каучуков и резин можно применять методы, разработанные для исследования кристаллизации полимеров и низкомолекулярных веществ. Условно эти методы можно разбить на две группы структурно-физические и механические методы последние находят особенно широкое применение для эластомеров. [c.57]

Применение этих методов для исследования кристаллизации эластомеров основывается на общих принципах, "положенных в основу исследования низкомолекулярных веществ, поэтому ниже внимание будет уделено главным образом особенностям их применения для исследования кристаллизации эластомеров. [c.57]

Дифракция рентгеновских лучей— наиболее распространенный метод исследования кристаллизации. Теории и применению рентгенографии посвящены многочислен- [c.57]

При исследовании каучуков методом электронной микроскопии чаще всего применяют тонкие пленки. Толщина образца не должна превышать 10 А, в противном случае и кристаллические и аморфные области будут полностью непрозрачными для электронов. Однако известно, что морфология кристаллических образований в тонкой пленке существенно отличается от морфологии образца, закристаллизованного в блоке, т. е. массивного образца. Поэтому результаты исследования тонких пленок нельзя без предварительной корректировки переносить на кристаллизацию в блоке. [c.65]

В настоящее время исследование кристаллизации с применением метода ИКС проводилось только для дивинилового, изопренового и хлоропренового каучуков и [c.70]

При высоком уровне межмолекулярного взаимодействия (например, для полимеров в блоке) спектр ЯМР, представляющий собой зависимость интенсивности поглощения от частоты магнитного поля V, содержит не отдельные линии, а широкие полосы. Всякое дополнительное увеличение взаимодействия приводит к расширению этих полос, а его уменьшение — к их сужению, на чем и основаны возможности применения ЯМР для исследования кристаллизации. За меру ширины полосы ЯМ Р принимается второй момент АЯ — ширина частотной области, в которой происходит изменение второй производной зависимости интенсивности поглощения от частоты. Резкое сужение полос ЯМР, т. е. уменьшение АН , наблюдается, например, при нагревании в области температуры стеклования Тс. Метод ЯМР применяется и для исследования кристаллизации и плавления ряда полимеров, хотя для исследования кристаллизации эластомеров он пока не нашел применения. Подробно метод ЯМР и его применение к полимерам описаны в книге Слонима и Любимова и в ряде других работ - [c.72]

Исследование кристаллизации эластомеров методом диэлектрических потерь пока не получило достаточного развития . Основное применение этот метод, по-видимо- [c.73]

Эти методы основаны на изменении плотности образца при кристаллизации. Непосредственное измерение плотности р производится методом градиентных колонн -или методом взвеси, т. е. погружением образца в сосуд, где находится жидкость (плотность жидкости равна плотности образца). Задача заключается в выборе подходящей жидкости и измерении ее плотности с необходимой точностью. Метод градиентных колонн применяется в основном для определения плотности образцов на конечных стадиях кристаллизации. Вследствие малой разницы в плотности аморфного (ра) и полностью закристаллизованного (рк) эластомеров (см. табл. 2) для исследования кристаллизации необходимо измерять р с точностью до четвертого, иногда до третьего знака после запятой. Поскольку значения р для большинства эластомеров колеблются вокруг значения р = 1, в качестве рабочей жидкости в градиентных колоннах используют водные растворы некоторых солей (при р > 1) и спирта (при р < 1). [c.74]

При исследовании кристаллизации методом восстанавливаемости относительную восстанавливаемость Кх определяют по ( юрмуле [c.83]

С целью совершенствования современной сварочной технологии в 1962—1966 гг. кафедрой был разработан метод управления кристаллизацией швов, основанный на электромагнитном перемешивании расплава сварочной ванны. Дальнейшее исследование этого метода позволило выявить основные закономерности, присущие сварке с электромагнитным перемешиванием (ЭМП) ванны, и определить пути рационального применения метода при сварке материалов с различными теплофизическими свойствами (В. П. Черныш, И. В. Малинкин, [c.28]

Дальнейшим развитием этих исследований явился метод структурной модификации [385], основанной на применении искусственных зародышеобразователей не в дисперсном состоянии, а в виде сплошной поверхности. Например, полиамид, политетрафторэтилен, полиэтилентерефталат могут быть зародышеобразова-телями по отношению к полипропилену. Поверхностный слой изо-тактического полипропилена, отпрессованного на этих подложках, обладает своеобразной структурой. Сферолиты в этом слое благодаря большой концентрации центров кристаллизации расположены очень плотно, растут в одну сторону и состоят преимущественно из половинок. [c.142]

Одип из пшроко распространенных приемов препарирования — изготов.ление очень тонких, толщиной 20—30 нм (200—300 A), пленок из разб. р-ров полимеров. Этим методом можно изучать кристаллизацию полимеров при удалении растворителя в различных температурно-временных условиях, закономерности роста сферолитов и их тонкое внутреннее строение, процессы перестройки надмолекулярной структуры при деформировании образца и т. д. Для исследований этим методом электронные микроскопы снабжают специальными приставками, позволяющими охлаждать (до —150 °С), нагревать (до - 1000 °С) и деформировать изучаемые объекты непосредственно в микроскопе. [c.475]

Интересные данные нами получены при исследовании кристаллизации цео- литов типа У при введении аморфной затравки, самостоятельно кристаллизую- щейся только в цеолит типа А. Как известно, основой структуры цеолитов типа У и А является кубооктаэдр, но способы соединения кубооктаэдров в этих цеолитах различны. Первичные зародыши кристаллизации цеолита А, присутствующие в затравке и обнаруженные только с помощью метода ИКС, при введении в реакционную смесь, типичную для цеолита У, срастаясь, образуют центр роста фожазита. Если такую затравку выдержать при комнатной температуре достаточно долго (в течение нескольких суток), т. е. создать условия для образования кристаллической фазы цеолита А, то способность затравки кристаллизовать цеолит типа У резко снижается. Вероятно, механизм срастания зародышей и механизм последующего роста центра кристаллизации близки. Нами также отмечено, что силикатным способом без введения аморфной затравки в. течение 5 ч кристаллизации не уда- [c.30]

Полиакрилонитрил относится к числу труднокристаллизую-щихся полимеров 2вз. Это связано с большой жесткостью цепей полимера, обусловленной сильными внутри- и межмолекуляр-ными взаимодействиями, что приводит к замедленной кине-гике Кристаллизации 2 4. Однако совсем недавно удалось получить для полиакрилонитрила сферолиты 2 = и пластинчатые нрис-галлы2бб. Исследования полиакрилонитрила методом рентгеноструктурного анализа 267-271 молярной рефракции 272 указывают на высокую степень Кристалличности ориентированных образцов. [c.712]

Гоголевски и Турска [123] провели дилатометрическое исследование кристаллизации сополимеров ш-капролактама с пиперазинади-пинатом и пиперазинтерефталатом. Экспериментальные температуры плавления уменьшались с 225 до ЮО С при введении до 8 мол.% сомономера. Теплота плавления, определенная методом сканирующей калориметрии, уменьшалась с 13,9 кал/г для гомополимера до 10,2- [c.346]

Г(. и при переходе от каучука к резине будут рассмотрены ниже. Приведенные в табл. 2 значения теплоты плавления АН и плотности полностью аморфного (Ра) и полностью зэкристаллизованного (р полимеров также относятся к чистому каучуку. К сожалению, значения термодинамических параметров кристаллизации известны далеко не для всех кристаллизующихся каучуков, что вызывает трудности при разработке и применении методов прогнозирования кристаллизации. Измерение этих параметров — одна из важнейших задач, возникающих при исследовании кристаллизации эластомеров. [c.56]

Применение этого, как и других спектральных методов, для исследования кристаллизации основано на изменении колебательного спектра вещества вследствие кри-сталлизации - Такие изменения могут быть связаны как с изл1енением конформационпого набора при переходе из аморфного в кристаллическое состояние (например, с увеличением доли транс-конформаций), так и с увеличением межмолекулярного взаимодействия. Это приводит к изменению вида спектра поглощения (или пропускания) закристаллизованного образца по сравнению со спектром аморфного (рис. 24), которое выражается в появлении [c.69]