Октаэдр из зарядов или диполей

В теории кристаллического поля лиганды рассматриваются как точечные заряды или диполи в случае нейтральных молекул. В декартовой системе координат ориентацию точечных зарядов лигандов вокруг центрального атома в комплексе с геометрией октаэдра можно представить следующим образом (рис. 8.10). [c.525]

В настоящей книге наиболее интересно рассмотреть качественное влияние на -орбитали атома металла потенциала возмущения. Рассмотрим центральный атом М, окруженный точечными зарядами или диполями, представляющими собой шесть одинаковых лигандов. Эти заряженные точки будут локализованы из-за электростатического взаимодействия по вершинам октаэдра, и потому их можно, ради удобства, считать расположенными на осях декартовых координат, как показано ниже [c.411]

Природу такого искажения нетрудно объяснить физически. Предположим, что одна из двух е -орбиталей, например орбиталь х —у ), занята парой электронов, а на орбитали находится один электрон. Это значит, что четыре отрицательных заряда или четыре отрицательных конца диполей в плоскости ху изолированы от действия электростатического притяжения иона Си + в большей мере, чем два других заряда на оси г. Естественно, что эти два лиганда подойдут несколько ближе к центральному иону, чем остальные четыре. Наоборот, если на 2 -орбитали находится пара электронов, а на (х —г/ )-орбитали — один, то четыре лиганда в плоскости ху подойдут к центральному иону несколько ближе, чем два лиганда на оси г. Возможно также, что неспаренный электрон будет находиться на орбитали, представляющей собой линейную комбинацию орбиталей (х —у ) и г . В этом случае искажение октаэдра можно представить как некоторую комбинацию двух рассмотренных выше случаев. Указанные простые примеры позволяют понять, какие важные выводы можно сделать на основании теоремы Яна —Теллера. Но при этом необходимо учитывать следующее [c.73]

Октаэдр из зарядов или диполей [c.229]

Предположим, что мы имеем ион Ре(И), расположенный в центре октаэдра, образованного шестью молекулами воды предполагаем далее, что заряд иона Ре(П) равномерно распределен по сфере радиусом 0,83 А, а постоянный и индуцированный диполи молекулы воды находятся в центре сферы радиусом 1,38 А и отрицательным концом направлены к центральному иону (рис. 2.3). Радиус иона принят равным кристаллографическому радиусу по системе Гольдшмидта [20], а радиус молекул воды определен по расстоянию кислород — кислород в твердом состоянии (лед) [21]. Классически потенциальная энергия такой системы дается формулой [c.60]

При растворении электролитов в воде наблюдается явление электро-стрикции — кулоновские поля образующихся в растворе ионов взаимодействуют с диполями молекул воды достаточно сильно, вследствие чего вблизи ионов происходит сжатие растворителя, это подтверждается измерениями скорости ультразвука в таких водных системах. Структура воды при этом заметно искажается находящимися в ней ионами ионы небольшого размера помещаются в пустотах надмолекулярных образований, ионы средних размеров (например, одновалентные ионы щелочных металлов и ионы двухвалентного бериллия) имеют координационное число, равное четырем, и, очевидно, замещают молекулы воды в структурных узлах. Гидратированные ионы двухвалентных кальция и магния и трехвалентного алюминия могут быть представлены в виде октаэдров, в центре которых находятся ионы этих металлов, электростатически связанные с шестью молекулами воды, расположенными в их вершинах. Эти шесть молекул воды и составляют первую координационную сферу гидратированных многозарядных катионов. Отмеченное ион-дипольное взаимодействие наиболее характерно для гидратации катионов, при гидратации анионов со значительным зарядом или малым радиусом типично присоединение молекул воды за счет водородных связей. [c.143]

На рис. 7.5 изображен ион с зарядом zab на расстоянии от одной из граней] правильного октаэдра. Если длина диполя мала по сравнению с межъядерным расстоянием, то энергия взаимодействия между приближающимся ионом и тремя диполями по углам грани примерно равна и = ЗгдБр, sin ф X X osQ/(DR ), где — дипольный момент лиганда ф — угол между полярной осью и плоскостью грани R — расстояние между центром иона (с зарядом 2де) и каждым из диполей 0 — угол между линией, соединяющей центры ионов и молекул, и нормально к грани. В силу свойств правильного октаэдра имеем ф = l/ 2/3 и = г где а — [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология