Теории кристаллического поля и поля лигандов

Более удовлетворительными оказались две другие теории кристаллического поля и поля лигандов. [c.46]

Отличительная особенность типичных координационных соединений состоит в том, что в образовании химической связи активное участие принимают й- и /-АО. Поэтому для объяснения и расчета химической связи таких соединений наряду с методами ВС и МО используются специально разработанные для этих целей теории кристаллического поля и поля лигандов. [c.114]

При трактовке взаимодействия реагирующих веществ с металлическими катализаторами используются два подхода коллективное и локальное взаимодействия. Все шире используются теории кристаллического поля и поля лигандов, на основе которых достигнуты существенные успехи в химии комплексных соединений и в гомогенном катализе. [c.155]

II. ТЕОРИИ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОЛЯ И ПОЛЯ ЛИГАНДОВ [c.78]

Теории кристаллического поля и поля лигандов представляют собой эмпирические теории, оказавшиеся полезными в систематизации экспериментальных данных на основе небольшого числа параметров. Было предпринято несколько попыток рассчитать Д исходя из электростатического потенциала лиганда, однако [c.274]

Начиная с 1960-х гг., промежуточное химическое взаимодействие реагент - катализатор рассматривается преимущественно как локальное, определяемое электронной структурой отдельных атомов или ионов активного компонента катализатора с учетом влияния окружения. При этом используются квантовохимические теории кристаллического поля и поля лигандов, успешно применяемые в гомогенном металлокомплексном катализе. [c.637]

Появление теорий кристаллического поля и поля лигандов было связано с необходимостью интерпретировать свойства (прежде всего оптические и магнитные) многочисленного ряда соединений, в которых ион какого-либо элемента (чаще всего [c.269]

Большой вклад в развитие представлений о механизме каталитического действия внесли подходы, развитые рядом авторов теория активных ансамблей Кобозева [5], химическая теория активной поверхности Рогинского [6], теория Борескова промежуточного химического взаимодействия в гетерогенном катализе и зависимости удельной каталитической активности от химического состава и строения катализатора [7], теория Писаржев-ского о связи электронных свойств твердого тела с его каталитической способностью [8], электронные теории кристаллического поля и поля лигандов [91, теория поверхностных соединений координационного и кластерного типов [9] и др. [c.11]

ОТ угловых координат, имеет вид произведения трех присоединенных полиномов Лежандра, и с учетом соотношений ортогональности между функциями такого типа бесконечный ряд разложения сводится к сумме, состоящей всего из нескольких членов. Вычисление матричных элементов облегчается также в результате применения правил отбора, полученных в разд. 6.5. Подробные сведения по этому вопросу читатель может найти в монографиях, посвященных теориям кристаллического поля и поля лигандов (см., например, [81]). [c.277]

Изложение собственно теории валентности начинается с двухатомных молекул, рассмотрение которых производится при помощи двух методов — метода молекулярных орбиталей (МО) и метода валентных связей (ВС), причем автор в специальной главе подробно сопоставляет эти методы. Затем рассматриваются многоатомные молекулы с насыщенными и с сопряженными связями. Отдельная глава посвящена строению комплексных соединений, рассмотренных с точек зрения теорий кристаллического поля и поля лигандов. Две главы посвящены теории химической связи в неметаллических и в металлических твердых телах, а последняя глава — вопросам водородной связи, сверхсопряжения, строения молекул с электронным дефицитом и некоторым другим. [c.5]

Теории кристаллического поля и поля лигандов оказались весьма плодотворными при рассмотрении корреляций между свойствами комплексов переходных металлов, например легкостью образования комплексов и стабильностью уже возникших соединений, реакционноспо-собностью, спектрами поглощения, магнитными свойствами, стереохимией и электронным строением комплексов. Подход Полинга, основанный на методе валентных структур, также не следует отвергать полностью в некоторых отношениях он дополняет теорию поля лигандов. Однако теории кристаллического поля и поля лигандов обладают тем существенным преимуществом, что они более приспособлены для количественного рассмотрения комплексных соединений. В настоящей книге мы коснемся применения теории кристаллического поля только к одному вопросу. [c.170]

Книга написана на современном научном уровне. Авторы рассматривают координационные соединения в свете теории молекулярных орбит, в частности метода ЛКАО (линейной комбинации атомных орбит), и широко используют представления теорий кристаллического поля и поля лигандов. Авторы стремились в доступной студентам первого курса форме изложить применение указанных выше теорий для объяснения различных свойств комплексов и явлений, связанных с образованием координационных соединений, ионов, главным образом элементов первого переходного ряда (семейства М). Книга посвящена различным вопросам химии координационных соединений номенклатуры комплексов, их устойчивости и методов приготовления, кинетики образования комплексов и реакции с их участием, каталитического действия комплексов и т. д. [c.5]

Теории кристаллического поля и поля лигандов [3, 6, 7] [c.223]

Таким образом, развитая выше концепция способна объяснить многие зависимости, наблюдающиеся в области гетерогенного катализа на переходных металлах и их соединениях. Вместе с тем нельзя не признать, что электронные свойства активных центров поверхности зависят от окружения, и поэтому для более точной их характеристики пытаются привлечь теории кристаллического поля и поля лигандов. [c.285]

Однако широкое использование электрических, магнитных, оптических и других методов, направленных на подтверждение и проверку этих концепций, привело к их уточнениям и одновременно к возникновению новых представлений, основанных на теории кристаллического поля и поля лигандов. Наряду с коллективными свойствами твердого тела стали рассматриваться локальные свойства данного иона или атома в решетке, определяемые его электронным строением и координацией. [c.5]

Недавние успехи теорий кристаллического поля и поля лигандов в объяснении термодинамики и кинетики реакций [24] комплексов переходных металлов стимулировали использование этих [c.102]

Настоящий (XIV) том серии Проблемы кинетики и катализа посвящен хемосорбции, играющей весьма важную роль в большом комплексе поверхностных химических и физических явлений. Последние годы ознаменованы очень интенсивным изучением проблемы хемосорбции и внесением в трактовку хемосорбции весьма перспективных представлений теории кристаллического поля и поля лигандов. В то же время имеют место крупные успехи и в экспериментальной технике исследования. Применение новых идей и новых экспериментальных методов привело к пересмотру старых представлений и выявило ранее неизвестное многообразие явлений хемосорбции и участие в ней наряду с классическими химическими формами необычных неклассических структур и связей. Возник ряд спорных вопросов и интересных гипотез. За основу этого сборника были взяты материалы весьма содержательного Всесоюзного совещания Хемосорбция и ее роль в катализе , проходившего в Москве в ноябре 1966 г. с участием ученых Народной Республики Болгарии, Венгерской Народной Республики, Германской Демократической Республики, Социалистической Республики Румынии и Чехословацкой Социалистической Республики. Поэтому сборник в известной мере отражает основные направления исследований по хемосорбции в социалистических странах. При составлении сборника в него не была включена часть лекций, носивших общеобразовательный характер, и дискуссия. [c.3]

Вопрос об активной поверхности катал изаторов окисления давно служит иред1метом научных исследований и является основными при подборе аффективных катализаторов. Обычно его рассматривают сов1местно с мвханиэм10м отдельных реакций окисления и используют для этого различные теории катализа — электронную, мультиплетную, теории кристаллического поля и поля лигандов. [c.120]

Единственное исключение — работы Доудена и его последователей, применивших к проблеме активности контактов теорию кристаллического поля и поля лигандов. Для контактов эта концепция сугубо качественная и пока круг ее применения очень узок. Поэтому в ожидании новых моделей, идей и усовершенствования расчетной техники в этой области естественно основной упор делать на повышение уровня и расширение круга экспериментальных работ по связи электронных физических свойств твердых тел с их каталитическим действием. [c.44]

Чтобы получить собственное значение волновой функции для -электронов путем решения волнового уравнения, необходимо использовать математический аппарат квантовой механики. Но это выходит за рамки книги. Интересующемуся читателю следует обратиться к книгам Бальхаузена [30] и Фиджиса [31 ], в которых можно найти математические детали теорий кристаллического поля и поля лигандов, а также к книге Гриффитса [32], в которой наиболее исчерпывающе изложен этот вопрос. [c.411]

Более удовлетворительными оказались две другие теории — кристаллического поля и поля лигандов. Первая создана Ван Флеком и является полностью электро- [c.277]

Простые модели, вытекающие из теории кристаллического поля и поля лигандов, не смогли привести к адекватной количественной трактовке закономерностей химии поверхности, а потому оказались непригодными. Тем яе менее, качественная сторона таких моделей имела и имеет большое значение для химии в целом, и еще долго будет служить руководством в исследованиях хемосорбции и катализа. Следует использовать потенциальные возможности этих теорий для ]1редсказания каталитического действия и создания катализаторов. [c.60]

Материал сборника показывает разнообразие подходов к механизму первичного акта, характерное для современного гетерогенного катализа. При сохранении значения мультиплетной теории, теории поверхностных переходных комплексов, статической теории процесса на неоднородных поверхностях, электронной теории катализа на полупроводниках в одноэлектронном приближении, на первый план выходят новые концепции, отправляющиеся от квантовомеханической теории кристаллического поля и поля лигандов и теории неклассических форм химических связей. Большое место уделяется радикальным активным центрам и свободным радикалам и поверхностным цепям в катализе. [c.6]