Синтез гексакарбонила хрома

Синтез гексакарбонила хрома [c.56]

Рис. 6. Схема установки синтеза гексакарбонила хрома

Сг(СО)а. В литературе нет сообщений о синтезе гексакарбонила хрома в отсутствие растворителей. Попытка осуществить реакцию пирофорного хрома с окисью углерода потерпела неудачу [25]. [c.30]

Весьма интересен электрохимический синтез карбонилов ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля [35]. В основе получения карбонилов лежит электролиз раствора комплексной соли металла в неводном растворителе, насыщаемом под давлением оксидом углерода. Реакции электросинтеза на катоде, например, гексакарбонила хрома из раствора хлорида хрома (П1) в пиридине, содержащем в качестве электролита бромид тетрабутиламмония, можно представить уравнениями [35, с. 2558] [c.200]

Показано, что в условиях синтеза гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама, по Гиберу—Ромбергу, не происходит образования летучего гексакарбонила урана. [c.351]

Нанример, для синтеза Сг(СО)в и Мп2(С0)ю был использован бензофенон-кетил натрия (см. разд. П, Д, Е). Однако между синтезами карбонилов хрома и карбонилов марганца существует важное различие. При синтезе карбонила хрома в конце реакции, по-видимому, образуется гексакарбонил хрома, тогда как при синтезе карбонила марганца в конечной реакционной смеси марганец присутствует в виде аниона [Мп(СО) 5 Поскольку известно, что восстановленная форма карбонила хрома [Сг(С0)5] существует (эта форма образуется при восстановлении Сг(СО)в натрием в жидком аммиаке), возникает вопрос, почему применение системы бензофенон — натрий дает только такие соединения, в которых металл находится в нулевом окислительном состоянии. По-видимому, при объяснении этого различия следует учитывать как термодинамические, так и кинетические факторы, причем первые связаны с восстановительными потенциалами карбонила, а вторые — с механизмом восстановления карбонила системой бензофенон — натрий. [c.16]

Карбонилы всех трех металлов этой группы получены также с высоким выходом при действии окиси углерода на хлориды этих металлов в присутствии алюминийорганических соединений [378, 379, 416, 417], а гексакарбонил хрома, кроме того,— при карбонилировании треххлористого хрома окисью углерода в присутствии хлористого алюминия и порошкообразного алюминия, суспендированного в бензоле [26, 418]. Предложены и другие восстановительные агенты для синтеза карбонилов этих металлов [419,420]. [c.35]

Для синтеза использовали методику, описанную в разд. III.Е.1, но вместо карбонила хрома брали гексакарбонил вольфрама. Принимали дополнительные меры предосторожности для устранения влияния света и воздуха. Перекристаллизацию проводили из гептана. Выход продукта составил 76% от теоретического. [c.266]

Гексакарбонил хрома был получен при взаимодействии хлорного хрома с фенилмагнийбромидом в присутствии окиси углерода [1—3]. При повторении этого синтеза встретились экспериментальные TpiAno TH и выходы Сг(Си)б были неудовлетворительны [4, 5]. К сожалению, других методов синтеза в литературе не описано. [c.147]

Первые успехи в области синтеза карбонилов относятся к получению карбонилов металлов VIII группы периодической системы Д. И. Менделеева, поскольку в 1890—91 гг. Мондом, Вертело и Лангером были открыты легколетучие тетракарбонил никеля и пентакарбо нил железа. Вскоре после этого в Англии и в Германии были созданы крупнотоннажные производства порошков никеля, железа и окиси железа. В России А. А. Жуков в 1907 г. впервые предложил использовать тетракарбонил никеля в качестве катализатора процессов гидрогенизации растительных масел с целью переработки их в твердые жиры. В 1926 г. Жоб и Кэссель синтезировали гексакарбонил хрома, а позже были получены гексакарбонилы молибдена и вольфрама, а также ряд других карбонилов. Появились исследования, посвященные синтезу карбонильных соединений, в которых лиганды СО замещаются частично или полностью. [c.7]

Представляет интерес электрохимический синтез кар-бони.тов некоторых металлов. Описаны реакции получения карбонилов ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля [486, 487]. Принцип электрохимического метода получения карбонилов заключается в электролизе раствора комплексной соли металла в неводном растворителе, насыщаемом под давлением окисью углерода. При этом, например, для электросинтеза гексакарбонила хрома из раствора треххлористого хрома в пиридине, содержащем в качестве электролита бромистый тетрабу-тиламмоний, реакции, протекающие на катоде, могут быть представлены в виде следующих уравнений [487] [c.154]

Ниже приведена одна из методик синтеза раствор гексакарбонила хрома и дифенилфосфиновой кислоты в толуоле с соотношением реагентов 1 2 нагревают с обратным холодильником и подвергают воздействию ультрафиолетового света в течение 72 час. После этого светло-зеленое твердое вещество отделяют от темнозеленого фильтрата. Из твердого вещества получены фракции с молекулярными весами 4670, 6500 и 7130. Фракция с самым высоким молекулярным весом устойчива до 360°. [c.33]

Начиная с 1910 г. никаких сообщений о синтезе новых карбонилов металлов не публиковалось вплоть до 1926 г., когда Жоб и Кассаль получили гексакарбонил хрома. Начался неизбежный процесс открытия новых карбонилов, хотя сообш,ения в печати появлялись редко и нерегулярно. Этот процесс продолжается ивнастояш,ее время. Наряду с новыми карбонилами металлов было синтезировано большое количество соединений, карбонильные группы которых частично или полностью замещены другими лигандами. Число таких соединений непрерывно увеличивается, хотя в некоторых случаях невозможно получить исходный карбонил металла. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология