Ромберга реакция

Реакция хлорноватистой кислоты с этиленом, приводящая к получению р-хлорэтанола, была открыта Кариусом [90 . По Ромбергу [91] этиленхлоргидрин образуется с хорошим выходом нри одновременном пропускании хлора и этилена в воду- [c.388]

Свободнорадикальное арилирование солями диазония (реакции Ромберга— Бахмана и Пшорра) [c.418]

Свободные радикалы представляют собой реакционноспособные молекулы (или атомы), имеющие неспаренные электроны. Этот термин не применяется к стабильным частицам типа Ре + или О2, хотя парамагнитные свойства этих частиц (разд. 16.1) указывают на то, что они обладают неспаренными электронами. При очень высоких температурах органические молекулы могут частично диссоциировать на свободные радикалы, а гексафенилэтан частично диссоциирует на два трифенил-метильных радикала уже при комнатной температуре, как было показано Ромбергом в 1900 г. Измеряя понижение температуры замерзания растворителя, он обнаружил диссоциацию растворенного вещества на более мелкие частицы, хотя растворы не были электропроводными. Свободные алкильные радикалы в газовой фазе можно получить термическим разложением металлоорганических соединений. Например, метиль-ный радикал СН3 образуется по реакции [c.309]

Органические свободные радикалы делятся на два класса—на долгоживущие радикалы, подобные триарилметилам, изученным Ромбергом, и на радикалы с малой продолжительностью жизни, типа фенила и метила, которые существуют лишь как лабильные промежуточные образования в химических реакциях. Однако ошибочно было бы заключить, что радикалы с малой продолжительностью жизни являются нестабильными в действительности дело обстоит наоборот. То обстоятельство, что такие радикалы не могут быть приготовлены в больших количествах, объясняется не тем, что они распадаются—нет сомнения, что отдельно взятый радикал, полностью изолированный от всякого контакта с другими молекулами, остался бы неизмененным неопределенно долгое время (за исключением некоторых специальных случаев). Причина малой продолжительности жизни радикалов заключается в их исключительной реакционной способности, вследствие которой каждый радикал претерпевает химические превращения для удовлетворения требований его нормальной валентности до того, как он успеет столкнуться с большим числом других молекул. Следовательно, строго говоря, термин короткоживущий в применении к описанию свободного радикала ничего не означает, если не указывается также и окружение этого радикала. На практике, однако, реакционная способность большинства коротко-живущих радикалов настолько велика, что реакция всегда осуществляется по прошествии очень небольшого числа столкновений. [c.479]

Однако имеется целый ряд различий между двухфазной реакцией Ромберга — Бахмана в щелочной среде и реакциями циклизации. Многие из последних, например синтезы флуоренона, проводятся в кислых растворах. Такие системы вначале бывают однофазными и только в дальнейшем, вследствие выпадения в осадок продуктов реакции, становятся многофазными. [c.530]

Радикал перхлората — неустойчивая частица, и пока нет прямых наблюдений его образования ни в одном случае (о поисках радикала перхлората методом ЭПР см. следующий раздел). Впервые предположение о существовании радикала перхлората или его димера было высказано Ромбергом, который обнаружил появление сильного нестабильного окислителя при реакции перхлората серебра с иодом в сухом эфирном растворе. Однако позднейшие исследования не подтвердили образования радикала перхлората при этой реакции [22]. Образование радикала перхлората предполагали при анодном окислении хлорной кислоты [23, 24]. Стадия отрыва электрона от иона перхлората [c.162]

Как хорошо известно, свободные радикалы были открыты американским ученым Ромбергом в 1900 г., когда при исследовании реакций гекса-фенилэтана (Р)1)зС — С(РЬ)з ему пришлось предположить существование в качестве самостоятельного химического образования частиц (РН)зС, обладаю-. щих трехвалентным углеродом [3]. Предположение об образовании свободных радикалов-частиц с ненасыщенным атомом углерода позволило объяснить большое число химических фактов — образование продуктов димеризации, ряд кинетических особенностей сложных процессов и т. д. [c.138]

Ярким примером гомолитвческой диссоциации диамагнитных молекул на свободные радикалы является ставшая классической реакция Ромберга, в которой молекула гексафенилэтана в присутствии растворителя бензола при комнатной температуре диссоциирует на два свободных радикала о )ифенилметила [ИЛ . [c.22]

Начало XX века ознаменовалось, после открытия Ромбергом свободного трифенилметильного радикала, возрождением представления о свободных радикалах как реально существующих осколках молекул. До этого времени на протяжении-40 лет идея о реальности радикалов была изгнана из химии. В радикалах видели только удобный символический прием изображения строения органических соединений. После экспериментального подтверждения реальности радикалов с новой силой ожил интерес исследователей к радикалам, к изучению той роли, которую они могут играть в реакциях. Эту роль еще в середине XIX века предвидели А. М. Бутлеров и другие исследователи, полагавшие, что радикалы реально существуют. Новый мир радикалов как частиц с весьма своеобразными свойствами, необычайно активных относительно реакций, в которые они могут вступать, прёдстал перед взором исследователей. Возникла новая область науки — химия радикалов, тесно связанная с учением о скоростях превращений — химической кинетикой. Неудивительно-поэтому, что в первой четверти XX века появляются работы, в которых настойчиво проводится мысль о значении радикалов в процессе пиролиза органических веществ [Ц —13]. Встречающиеся в этих работах данные о влиянии температуры и давления на быстроту крекинга и выход продуктов но-13 [c.18]

Аналогичным образом из н-гексилмеркаптана получили гептен-1 с суммарным выходом 54%. Из а-хлордиэтилсульфона получили с выходом 75% бутен-2 (смесь 78,8% цис- и 21,2% /пракс-изоме-ров) [161]. Эти результаты типичны для реакции Ромберга — Бекланда. [c.113]

Разрыв связей С—С не представляет большого интереса для целей органического синтеза. При термическом воздействии эти связи разрываются лишь при температурах, близких к 800", что существенно только для некоторых реакций крекинга. Ёсли разрыв облегчается вследствие резонанса между возможными радикалами, то последние часто слишком устойчивый в результате недостаточно реакционноспособны, чтобы их можно было использовать в качестве промоторов. Примером могут служить гексаарилэтаны, изученные Ромбергом. Для этих молекул уже при обычной температуре наблюдается диссоциация на триарилметильные радикалы (а), приводящая к истинному равновесию диссоциация усиливается при наличии пространственных затруднений, препятствующих возвращению к исходной форме, как в случае гекса- (о-толил)-этана. [c.373]

X /О был разбит на 20 частей, интехтрирова-ние проводилось по схеме Ромберга. Дяя интегрировали по оси времени применялась модификация неявной схемы.Некото-рые результаты расчета приведены на рисунке 1, Качественный анализ полученных зависимостей позволяет судить о достаточной П1Н1Г0ДН0СТИ описания кинетики модельной реакции крекинга системой уравнений (17). При прочих равных условиях решение оказалось чувствительным к типу начального распределения состава - сказалось наложение особен-ностзй (функций/r iii/ и Специфической особенностью данной модели является необходимость одновременной аппроксимации интегрального и дифференциального операторов. [c.14]

После многочисленных неудачных попыток получить свободные радикалы в 1900 г. впервые в химии удалось синтезировать истинный радикал — трифенилметил. Он был получен Ромбергом при попытке приготовить гексафенилэтан по реакции Вюрца — Фитти-га из трифенилхлорметана. Оказалось, что в растворе гексафенилэтан частично диссоциирует по схеме [c.38]

Хибер и Ромберг [69] изучили некоторые особенности реакции Жоба — Кассаля и пришли к выводу, что окись углерода следует вводить в реагирующую систему галогенид хрома — гриньяровский реагент, чтобы получить гексакарбонил. Далее, [c.483]

Впервые свободный радикал был получен М. Ромбергом в 1900 г. [1] при попытке синтезировать гексафенилэтан по реакции Вюрца—Фиттига. Оказалось, что образующийся гексафенилэтан частично диссоциирует по схеме [c.7]

Возможны отравления гексахлорциклогексаном при неправильном применении его в быту, в частности при добавке дуста к побелочному раствору, содержащему свежегашеную известь. Известен случай интоксикации 3 человек, вызванной побелкой помещения известью с добавкой гексахлорана . Больные жаловались на сильную головную боль, двоение в глазах, головокружение, шум в ушах, слабость, неприятное ощущение в подложечной области были отмечены также бледность кожных покровов, сужение зрачков, вялая реакция на свет, скандирование речи, расстройство движений (шатающаяся походка), симптомы Ромберга и Кернига. На 5-й день у двух больных наступило улучшение и они были выписаны из больницы, а у одной из больных на 6-й день появились явления возбуждения, расстройство речи После 8 дней лечения в психиатрической больнице больная поправилась. [c.295]

В 1935 г. Гибер и Ромберг [7], следуя но пути, впервые указанному французским химиком Жоб, описали способ получения гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама. Все три указанных соединения получаются при действии окиси углерода на находящиеся в эфирно-бензольном растворе (в растворенном или взвешенном состоянии) хлориды соответствующих металлов. Реакция должна проводиться нри отсутствии влаги и кислорода. Практически она осуществляется таким образом. В сосуд, предварительно заполненный азотом или углекислотой, вводится отвешенное количество хлорида металла (обычно около /зо моля) затем после дополнительного пропускания СОз, обеспечивающего вытеснение небольших количеств воздуха, в сосуд из капельной воронки подается смесь из безводного, перегнанного над натрием, эфира и сухого бензола (по 50 мл). Далее, в капельную воронку наливается раствор свежеприготовленного магний-бром-этила, который небольшими порциями подается в реакционный сосуд при одновременном пропускании тока сухой окиси углерода и постоянном сильном встряхивании. По окончании поглощения газа, которое наступает через 3—4 часа ( =0—5°), содержимое реакционного сосуда малыми порциями при постоянном взбалтывании вносится в колбу с 20%-ной Н2804, охлажденной льдом. По окончании этой операции производилась отгонка с водяным паром. Сначала перегонялся эфир, затем бензол и вода. В приемнике получались эфирнобензольный и водный слои. Продолжительность отгонки с водяным паром около двух часов. Эфирно-бензольный слой отделялся в делительной воронке, а водный слой подвергался дополнительному двукратному извлечению эфиром. Эфирная вытяжка добавлялась к эфирно-бензольному слою и затем проводилась отгонка эфира на водяной баие при температуре не выше 60°. После отгонки эфира раствор охлаждался ледяной водой. В случае опытов с СгС1д при этом начиналась кристаллизация бесцветных кристаллов гексакарбонила хрома. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология