Облучения в твердой фазе

Большой интерес представляет полимеризация радиационным облучением в твердой фазе, которой посвящен ряд обзоров 89- 97 [c.88]

ОСОБЕННОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ РАДИКАЛОВ ПРИ ОБЛУЧЕНИИ В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ [c.79]

Этот вывод согласуется с экспериментами, в которых было обнаружено образование продуктов рекомбинации радикалов непосредственно в процессе облучения в твердой фазе, например образование этиленгликоля при облучении твердого метанола в результате рекомбинации радикалов -СНзОН [181]. [c.348]

С). Полимер получен а — 7-06-лучением при комнатной температуре б — 7-облучением в твердой фазе при —78° С в — в толуольном [c.399]

Кроме этого, триоксан полимеризуется спонтанно в присутствии следов формальдегида при кристаллизации и сублимации, а также под действием радиационного облучения в твердой фазе. Предполагается, что во всех случаях полимеризация протекает по катионному механизму. [c.70]

В ряде случаев выход полимера при облучении в твердой фазе можно существенно повысить за счет дополнительно происходящей полимеризации на границе фазового перехода, если облучаемый мономер нагреть выше его температуры плавления. Так, например, при полимеризации фенилимида малеиновой кислоты повышают выход полимера с 35 до 80 вес. % [26]. Аналогичный эффект достигают также и при растворении облученных продуктов. [c.19]

Специфичностью твердофазной радиационной сополимеризации является влияние кристаллической решетки, вовлекающей в процесс мономеры в соответствии с составом исходной смеси независимо от их активности [ПО]. Отмечено, что такое явление, по-видимому, возможно тогда, когда образующиеся макромолекулы и кристаллическая решетка когерентны. Когда же смешанный кристалл и полимерная фаза некогерентны, проявляется большее влияние относительных активностей мономеров на состав сополимера [124]. Последний случай можно предполагать при твердофазной сополимеризации тетрафторэтилена и трифторхлорэтилена [99]. Примером крайнего влияния этого фактора, вероятно, может служить поведение при облучении в твердой фазе следующих бинарных систем , [c.62]

Кинетика пост-полимеризации УУ-п-толилмальимида , когда мономер облучен в твердой фазе, приведена на рис. 15. В условиях облучения при 20° С полимеризация практически не протекает. Однако при нагревании в температурной области, где полимеризация под пучком протекает с весьма заметной скоростью, наблюдается отчетливое увеличение выхода, что указывает на длительное сохранение в твердом состоянии активных центров радикальной или ион-радикальной природы. В литературе такая разновидность именуется термически стационарной пост-полимеризацией [33]. [c.33]

Радиационная полимеризация высших олефинов — амиленов [70], 3-метил-бутена-1 [312], гексена-1 [71], 4-метилпентена-1 [312], гептена в присутствии Ti U [72] (см. также [34, 35]), октена-1 [71—74], октена-2, 2, 2,4-триметилпенте-на-2 [73], 2, 4, 4-триметилпентена-1 [75, 76], гексадецена-1 [77], октадецена-1 [60] — приводят к получению, главным образом жидких и вязких полимеров с небольшим молекулярным весом. Лишь в последнем случае наблюдалась повышенная скорость полимеризации при облучении в твердой фазе. На примере октена-1, полимеризация которого изучена в интервале от —196 до 50° С, показано, что механизм процесса при низких температурах катионный, а при повышенных температурах преобладает радикальный [74]. [c.122]

Опровергнуто мнение об исключительной полимеризации 3,3-бисхлорметилоксетана в твердой фазе опытами по облучению его в смеси с малеиновым ангидридом [18, 35, 37]. При содержании 50% малеинового ангидрида выход при 50° С на воздухе доходит почти до 90% при дозе 0,15 Мр, [т]] до 0,254 [35]. Для этого случая предполагают радикально-катионный [17] или катионный механизм полимеризации [36]. Смесь 3, 3-бисхлорметнлоксетана с триоксаном и Р пропилактоиом при облучении в твердой фазе приводит к соответствующим гомополимерам. Сополимеризация не наблюдается [38]. [c.184]

В-Трифенилборазол и В-трифенил- -триметилбора-зол. Эти мономеры (последний при облучении в твердой фазе) [c.221]

В дальнейшем было показано, что полибутадиен претерпевает цис-тракс-изомеризацию при облучении у-лучами в растворе или в твердом состоянии даже в отсутствие специально добавленного сенсибилизатора [28]. Реакция несенсибилизированной изомеризации почти целиком цис- или тракс-полибутадиена достигает радиационно-химического равновесия при соотношении цис- и трякс-звеньев в полимере, приблизительно равном 33/67. Это соотношение не совпадает с указанным выше равновесным соотношением 20/80, выведенным термодинамическим путем для фото- или радиационно-сенсибилизированной изомеризации полибутадиена. Скорость радиационно-несенсибилизированной изомеризации этого полимера в 1%-ном растворе в бензоле примерно в 8 раз превышает ско- рость аналогичной реакции для чистого твердого полимера, что свидетельствует о значительной передаче энергии от растворителя молекулам полимера. Процесс изомеризации в твердом состоянии или в растворе, рассматриваемый с точки зрения использования энергии, представляет собой эффективную реакцию нецепного типа. Значения С для цис —> транс-изомеризации, характеризующие число г ис-двойных связей, превращенных в тракс-двойные связи на каждые 100 эв, поглощенных полимером и растворителем при облучении в растворе, и самим полимером при облучении в твердой фазе, соответственно составляют около 0,66 и 8,0, в то время как соответствующие величины С для обратной транс —> г ис-реак-ции приблизительно равны 0,33 и 4,0 . [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология