Полимеры коэффициенты поглощения

Таким образом, использование уравнений, соответствующих основным законам сохранения, позволяет получить выражения для коэффициента поглощения и скорости распространения звуковых волн в вязкоупругих теплопроводных средах, к которым относится больщинство твердых полимеров. [c.242]

При выводе предполагалось, что изменение интенсивности света происходит только за счет рассеяния. Поэтому уравнение (V. 14) справедливо для с1 стем, которые не поглощают свет, т. е. для так называемых белых золей. Если золи еще и поглощают свет, то к величине т необходимо прибавить коэффициент поглощения. Как следует из уравнения (V. 14), мутность измеряется в единицах длины в минус первой степени. Ее можно рассматривать как величину, обратную расстоянию, на котором интенсивность света снижается в е раз, т. е, до 37% от первоначального значения. Например, для 1%-ного раствора полимеров это расстояние составляет около 10 м, а для чистых жидкостей — около I км. [c.260]

При количественном ИК-анализе сополимеров с использованием сигналов от отдельных компонентов необходимо всегда иметь в виду, что положение полос и величина коэффициента поглощения существенно зависят от общего состава и микроструктуры полимера. В конкретных случаях необходимо поэтому выяснить, как этот факт сказывается на результатах анализа [55]. Перекрывающиеся или сильно искаженные полосы абсорбции пригодны для проведения количественного анализа только после предварительного )азделения их [56] или при введении соответствующих расчетных поправок 57]. [c.418]

Когда сот- -О, коэффициент поглощения а обращается в муль и с = Са. Обычно этот случай наблюдается при низких "частотах или высоких температурах, когда полимер находится в высокоэластическом состоянии. В другом предельном случае, когда сот 1, имеем [c.231]

Скорость распространения и коэффициент поглощения упругих волн в полимерах [c.9]

Изменение молекулярно-массового распределения полифениленоксида в процессе синтеза наблюдали [116] по содержанию в полимере концевых гидроксильных групп, определяемых методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах разбавленных растворов полифениленоксида [0,43% (масс.)] в тетрахлориде углерода наблюдается узкая полоса поглощения ОН-группы при 3615 см Концентрацию концевых ОН-групп полимера рассчитывали при условии, что коэффициенты поглощения, соответствующие полосам поглощения концевых ОН-групп полифениленоксида и 2,6-диметилфенола, приблизительно равны. Молекулярную массу полифениленоксида находили, исходя из условий, что полимер содержит одну концевую гидроксильную группу. [c.142]

Модуль потерь, тангенс угла механических потерь, коэффициент поглощения звуковых волн определяются в основном типом и интенсивностью молекулярного движения. Размораживание почти каждого нового типа молекулярного движения приводит к появлению максимумов на температурной или частотной зависимости (Коэффициента механических потерь. Таким образом, молекулярная подвижность, характеристиками которой являются модуль потерь и коэффициент поглощения, в сильной степени зависит от химического строения полимера. [c.258]

Инфракрасные спектры. Концентрация ассоциатов и молекул, не связанных водородным мостиком, определяется по интенсивности соответствующих полос поглощения в зависимости от взятой концентрации вещества и температуры. При вычислении К обычно предполагается, что поглощение ассоциатов на частоте мономера отсутствует. Это предположение по отношению к циклическим полимерам представляется законным, как показано в разд. 3.3.6. Необходимо использовать низкие концентрации для того, чтобы в растворе присутствовали только мономер и единственный ассоциат (обычно димер) этому условию в некоторых случаях трудно удовлетворить. Другое допущение заключается в том, что коэффициент поглощения считают не зависящим от температуры. Современное состояние этого вопроса обсуждалось в разд. 3.3.1. Несмотря на эти необходимые допущения и значительные экспериментальные трудности, возникающие при измерении интенсивности в ИК-спектрах, этот метод является, по-видимому, наиболее эффективным для определения К в растворах. [c.180]

По-видимому, наиболее серьезная трудность заключается в определении имеющихся типов молекулярных ассоциатов, например для спиртов, амидов, фенолов. Имеются и другие затруднения, которые требуют внесения большей ясности коэффициент поглощения в ИК-спектре и АН могут изменяться с температурой энтальпия Н-связи, вероятно, зависит от размера ассоциата. Необходим метод описания сложной природы ассоциированного агрегата и его изменения с температурой. Возможно, что теория полимеров поможет при решении некоторых задач, так как часть проблем сходна в обеих областях. Некоторые потенциальные возможности для изучения термодинамических свойств имеет метод ЯМР. Он может оказаться мощным методом изучения интересующей нас области. [c.194]

На неактивный материал наносились радиоактивные слои в виде бензольного раствора меченых полимеров после вакуумной сушки оставались пленки толщиной от 0,5-10"3 до 2,5-10 см. Линейный коэффициент поглощения р-излучения О составлял 302 см К Изме- [c.747]

Содержание углеродного волокна влияет на прочность и модуль упругости КМУП (рис. 9-30). Оптимальные свойства достигаются при массовой доле углеродного волокна до 40% и зависят, в первую очередь, от адгезии между полимером и волокном. Примерно этому же составу соответствует высокий коэффициент поглощения радиоволн. [c.560]

Хотя в расплавленном состоянии полимеры, конечно, полностью аморфны, однако измерение интенсивности поглощения для полностью аморфного образца лучше производить при комнатной температуре, так как при изменении температуры коэффициент поглощения образца может меняться. Часто оказывается эффективным охлаждение расплавленного полимера жидким азотом, а если это не дает желаемого результата, то иногда оказывается возможным частично сшить цепи в расплавленном полимере при помощи Р-излучения, после чего можно его охладить без кристаллизации. [c.326]

Формулы (8.43) и (8.45) показывают, что коэффициент (а, следовательно, и относительное изменение интенсивности полосы поглощения А (а)) неограниченно возрастает с увеличением разности энергий AU между более свернутой и менее свернутой конформациями. Однако в этом случае большое относительное изменение интенсивности связано с малой интенсивностью соответствующей полосы в нерастянутом образце (из-за малой доли свернутых конформаций), так что при очень больших Ai/ наблюдать полосы, соответствующие свернутым поворотным изомерам, практически невозможно. При разумных значениях статистических весов свернутых конформаций (когда At/ ж kT) величина Ч/, согласно (8.43) и (8.45), имеет порядок нескольких единиц по формуле (8.43) ЧГ растет от /г до 3 с уменьшением значения от 1 до Vio по формуле (8.45) — растет от 2 до 11 с уменьшением значения /7 от 1 до Vio- зк для обычных степеней вулканизации число звеньев /V IO , то для полимеров с симметричными привесками и изотактических полимеров коэффициент А в формуле (8.39) имеет порядок величины 10 . Следовательно, заметное изменение интенсивности полосы в инфракрасном спектре большинства полимеров можно по- [c.280]

При смешивании нейтральных разбавленных растворов солей поли-А и поли-У наблюдается быстрое и резкое возрастание вязкости и коэффициента седиментации и одновременно — гипохромный эффект в ультрафиолетовой области поглощение в этой части спектра оказывается меньше, чем можно было бы ожидать, если бы свойства смеси аддитивно складывались из свойств исходных растворов. Если поли-А и поли-У смешать в определенных пропорциях, то появляется новый полимер, поведение которого при электрофорезе и седиментации отлично от поведения исходных полимеров. Зависимость поглощения при 259 ммк от состава смеси изображена на фиг. 65. При отсутствии М ++ минимум поглощения наблюдается при 50 мол. %, что указывает на образование комплекса поли-А и поли-У в соотношении 1 1. Новый полимер обозначают поли (А + У). [c.344]

Фенилсилоксановый каучук (СКТФВ-803, рис. 35 Приложения) даже при небольших концентрациях фенильных групп дает в спектре характерные полосы поглощения (735, 1480, 1590, 3045, 3065 см 1). Идентификацию фенилсилоксановых каучуков можно проводить также методом спектроскопии в УФ-области. На рис. 1.4 приведены УФ-спектры растворов СКТФВ и его пиролизата в хлороформе (зависимость длины волны от удельного коэффициента поглощения а). В спектре раствора пиролизата сохраняется полоса поглощения, прису-ш,ая фенилвинилсилоксановому звену полимера. [c.25]

Существует четкая корреляция между химическим строением, структурой, молекулярной подвижностью полимеров и такими параметрами, как скорость звука, коэффициент поглощения звука, компоненты комплексных модулей упругости. Величина и характер изменения с частотой (или температурой) динамических модулей упругости и скорости звука определяются как энергией связи атомов, составляющих основную цепь полимера [c.11]

Среди многочисленных методов измерения скорости и поглощения ультразвуковых волн в полимерах наиболее распространенными и наиболее перспективными являются импульсные. Сущность любого импульсного метода измерения коэффициента поглощения ультразвука заключается в сравнении амплитуд импульсов, прошедших в исследуемом образце различный акустический путь, и в вычислении а по формуле (29). [c.70]

Так как кассета с исследуемыми образцами могла вращаться внутри измерительной камеры, то, подводя под ультразвуковой пучок по очереди два образца одного и того же полимера, имеющие разную толщину, можно было определить скорость ультразвука в полимерном образце по формулам (156), (158) или (163) и коэффициент поглощения. Одно из гнезд в кассете оставалось свободным для измерения скорости звука Сд в иммерсионной жидкости. [c.80]

Коэффициент поглощения ультразвуковых волн в исследуемом полимере можно определить, пользуясь формулой (167). Если длина буферных стержней подобрана таким образом, что /з + /4 = + 2. то [c.84]

Современные методы спектрального анализа трудно применять к исследованию многокомпонентных систем, нефтей, нефтяных фракций, многокомпонентных полимеров. Исследования, проведенные в последние годы, позволяют выделить элекфонную феноменологическую спектроскопию (ЭФС) как перспективное направление в изучении совокупности свойств многокомпонентных органических веществ и оперативном контроле процессов химических и нефтехимических производств В отличие от обычного варианта электронной спектроскопии, в ЭФС вещество изучается как единое целое, без разделения его спектра на характеристические частоты или длины волн отдельных функциональных фупп или компонентов. ЭФС основана на установленны х нами закономерностях связи оптических характеристик поглощения (коэффициентов поглощения, коэффициентов отражения, цветовых характеристик и тд.) с физикохимическими свойствами системы. Разработанные на этих принципах исследовательские методы использованы в лабораторной и производственной практике. [c.224]

Измерение кругового дихроизма оптически активного полимера предусматривает оценку разности между коэффициентами поглощения образца в право- и левовращаемом поляризованном свете. Для получения циркулярно-поляризованного света световой поток должен сначала быть плоскополяризованным, после чего его надлежит пропустить через приспособление, которое расщепляет его на право- и левовращаемые поляризованные компоненты. Это достигается путем торможения одной компоненты относительно другой точно на одну четверть длины волны. Известны два типа устройств для расщепления плоскополяризованного света на цир-кулярно-поляризованные компоненты [c.194]

Метод основан на использовании различия в УФ-спектрах фенольных групп полимера в нейтральных и основных растворах (после обработки раствором тетраэтиламмония) при 318 нм в метиленхлориде. Предел обнаружения концевых гидроксильных групп (0,017%) позволяет рассчитать по их содержанию молекулярную массу полифениленоксида до 100 000. Молярный коэффициент поглощения, рассчитанный по гидроксильным группам дифенилолпропаиа при 318 нм, равен 4700 л- моль -см Гидроксид тетраэтиламмония не имеет поглощения в этой области и не мешает определению. [c.139]

Определения молярных коэффициентов поглощения. Молярные коэффициенты поглощения определяют по эталонам. В качестве эталонов используют полимеры с известным содержанием 1,2-, транс-, А- и 1,4-звеньев, например трая -полибугадиен со 100% содержанием тра с-1,4-звеньев каучук СКВ, состоящий из 85% 1,2-звеньев и 15% тра с-1,4-звеньев каучук СКД, содержащий 90—97% /ис-1,4-звеньев. В качестве эталонов можно также использовать низкомолекулярные соединения 1-гексен, 1-децен, тра с-2-гептен, граяс-2-децен, цис-4-октен. [c.202]

Для исследования релаксационных процессов, внутри- и межмолекулярных взаимодействий в полимерах большое значение имеют акустические методы, которые также могуг быть использованы для определения геплоемкости при температурах, близких к абсолютному нулю, прочности высокомолекулярных материалов, ориентации макромолекул, степени сшичания и т. Д. Наличие четкой зависимости химического строения, физической структуры, молекулярной подвижности и т. д. от 1аких параметров, как скорость и коэффициент поглощения звука, позволяет быстро и точно измерить Е" и tg ср в широком диапазоне частот и амплитуд без изменения структуры или разрушения изделия, что облегчает интерпретацию полученных результатов в случае акустических спектрометров эти измерения автоматизированы. Особо перспективно применение акустических методов в дефектоскопии полимеров и при неразрушающих испытаниях. См. [14]. [c.389]

Параметры, характеризующие динахМические вязкоупругие свойства полимеров, в основном определяются двумя факторами химическим строением и особенностями надмолекулярной организации. Существует четкая корреляция между химическим строением, структурой, молекулярной подвижностью полимеров и такими параметрами, 1как акорость звука, коэффициент поглощения, компоненты комплексных модулей упругости. Значения и характер изменения с частотой (или температурой) динамических -модулей упругости и скорости звука определяются как энергией связи атомов, составляющих основную цепь полимера, так и энергией взаимодействия элементов соседних полимерных цепей, т. е. энергией межмолекулярного взаимодействия. [c.257]

Таким образом, динамические механические свойства полимеров определяющим образом зависят от их химического строения и структуры. Это отражается на температурной зависимости модуля потерь, tgo, коэффициента поглощения и скорости звука, динамического модуля. Можно утверждать, что нет двух полимеров различного химического строения, у -которых -были -бы идентичны температурные зависимости этих параметров. В связи с этим в последнее время развивается акустиче- [c.266]

Экспериментальное определение D удобно проводить с помощью меченых атомов [174, 472—477]. Диффузантом, содержащим радиоактивную метку, может быть как низкомолекулярное вещество, так и полимер. Коэффициент диффузии в случае применения содержащего радиоактивную метку диффузанта может быть измерен сорбционным методом или методами послойного анализа и продольного разреза [473]. Сорбционный метод заключается в определении убывания во времени излучения со стороны образца, на который был нанесен слой радиоактивного диффузанта. Убывание излучения связано с проникновением диффузанта в глубь вещества и поглощением излучения в образце. Коэффициент поглощения определяется из предположения, что слой вещества толщиной х ослабляет излучение по закону Бэра в раз. Необходимость специальной оценки коэффициента ц является существенным недостатком этой методики. Кроме того, закон Бэра применим далеко не ко всем случаям -излучения [475]. [c.130]

Реакции (10) и (11) не должны играть существенной роли, так как образование транс-виниленовых групп протекает с одинаковой скоростью как при наличии, так и при отсутствии разветвлений. Реакции (7) и (8) должны были бы обусловливать увеличение поглощения за счет винильных групп, но вместо этого, как мы видели, наблюдается уменьщение начального поглощения за счет винильных групп до полного его исчезновения. Процесс деструкции может приводить к образованию метильных групп согласно реакции (9). Миллер и другие нащли. что поглощение метильных групп в полиэтилене при 7,25 д, по мере облучения увеличивается, однако результаты несколько неоднозначны, так как возможно, что коэффициент поглощения изменяется за счет уменьшения степени кристалличности полимера. Отмеченное затруднение нооит общий характер и особенно усложняет решение вопроса в данном случае. Эти результаты. хотя и не противоречат выводам Чарлзби, но все же неудовлетворительны как в отношении постановки эксперимента, так и в отношении предлагаемого механизма [уравнение (9)]. [c.122]

Степень перенапряжения сегментов зависит от их способности к деформированию. Измерения на ИК-полосах, отнесенных к нерегулярным конформерам, обнаружили гош-гранс-переходы при нагружении полимеров, что сопровождается увеличением длины сегментов макромолекул. Коэффициенты поглощения таких полос уменьшаются, но форма и частота полос поглощения не меняются, т. е. напряжения на этих участках малы и не регистрируются методом ИК-спектроскопии. Очевидно, что совершенство аморфных областей определяется степенью разнодлин-ности макромолекул в них. Самыми перенапряженными должны быть наиболее короткие цепи. И действительно, на образцах ПП показано, что чем длиннее участки макромолекул, тем меньшее число их находится в перенапряженном состоянии [145]. [c.147]

С точки зрения эксперимента жидкое состояние наиболее удобно для получения как ИК-спектров, так и спектров КР, и работ по изучению Н-связи в чистых жидкостях опубликовано довольно много. К сожалению, и здесь возникают трудности в интерпретации, происходящие из неоднозначности в определении важнейших типов ассоциаций. В большинстве чистых жидкостей с Н-связью имеется несколько различных типов полимеров с отличающимися значениями частоты и коэффициента поглощения. В области V., полосы ассоциатов различных типов, каждая из которых имеет свой (неизвестный) контур и коэффициент поглощения, сливаются в одну широкую полосу, частота которой определяется результатом усреднения по многим типам ассоциатов. Разумеется, из таких данных трудно извлечь больше, чем качественную информацию. Отсюда вытекает, что выводы, основанные на сравнении спектров чистых жидкостей, следует делать с осторожностью. Для иллюстрации важности этого предостережения приведем одну из недавно опубликованных работ. Финч и Липпинкот провели тщательное измерение частоты и интенсивности полосы V различных спиртов в интер-ва.ле 232—298° К [656, 657]. Авторы объясняют температурную зависимость этих параметров изменением силовых постоянных и коэффициентов поглощения. Их утверждение, что спектральное смещение нельзя объяснить только сдвигом равновесия мономер — димер — полимер , вероятно, правильно, но все же этот сдвиг равновесия должен существовать и несомненно служит одной из причин наблюдаемых изменений частоты и интенсивности. Эта неопределенность затрудняет количественное применение данных такого рода и снижает надежность сделанных из них выводов. [c.69]

Влияние растворителя. Тип растворителя — третий фактор, который сильно влияет на ИК-спектр и спектр КР веществ с Н-связью. На рис. 22 показано влияние растворителя на спектр М-метилацетамида. Из приведенных кривых видно, что относительное содержание мономерных и ассоциированных молекул в растворе зависит от окружения. Возмущающее действие растворителя сказывается даже при таких низких концентрациях, когда полимеров уже нет. Это видно из рис. 23, на котором представлены ИК-спектры в области 3600 см разбавленных растворов воды в разных растворителях. Сравнение со спектром раствора в СС14 (пунктирная кривая) показывает, что от природы растворителя зависят все спектральные характеристики полосы структура полосы и расположение ее компонент, частота, полуширина и интегральная инте1кивность (т. е. коэффициент поглощения) (см. также [247, 385]). [c.74]

В форме волокна один и тот же полимер часто может быть ориентирован гораздо лучше, чем в форме листа или пленки. Это объясняется, возможно, отсутствием резаных и рваных краев. Вместе с тем волокно является не очень-то удобным объектом для инфракрасной спектроскопии. Однако волокна имеют исключительно большое технологическое значение, и исс,ледовать их приходится в той форме, в какой они есть, несмотря на то что получаемые при этом результаты обычно менее точны, чем в случае пленок. Спектр моноволокна при не слишком высоких коэффициентах поглощения может быть получен с помощью микроспектрометра, тогда как в случае сильных полос поглощения (таких, как амидные полосы белков и других волокон) толщины объектов оказываются слишком бoльши ш, для того чтобы люгли быть использованы подобные приборы. В таких случаях использовались сетки из тонких волокон и было описано простое дополнительное при- [c.272]

Было проведено много исследованш" , в которых модуль продольного сжатия М определялся из измеренн "1 распространения бегущей волпы в полимерах, а также в других твердых н жидких веществах. Часто скорость распространения и коэффициент поглощения для таких волн называют просто скоростью звука и зв Ч Овь м поглощснис (или в зависимости от частоты ультразвуково скоростью и поглощением). [c.471]

Как известно из гидродинамики, коэффициент акустического поглощения в вязкой среде определяется формулой Стокса, согласно которой он пропорционален некоторой эффективной вязкости П, являющейся линейной комбинацией сдвиговой т] и объемной вязкостей, и квадратично зависит от частоты ультразвуковой волны /. Поскольку статическая сдвиговая вязкость концентрированных растворов полимеров достаточно велика, следовало бы ожидать большим и поглощение звука. Однако уже первые эксперименты, выполненные Михайловым и его сотр. [1], показали, что на самом деле коэффициент акустичес ого поглощения в растворе а мало отличается от коэффициента поглощения в растворителе а и, кроме того, величина а// уменьшается с ростом частоты, хотя для растворителя [c.186]

На рис. П.25 представлены зависимости тангенса угла механических потерь tgOMaK и поглощения ультразвука а от температуры для поли-ж-фениленизо-фталамида. На кривой зависимости tgoj,aK от температуры наблюдаются две основные области переходов при —70 и 272 °С. Релаксационная природа переходов иллюстрируется смещением их к более высоким температурам (335 и 100 °С соответственно) при измерении коэффициента поглощения ультразвука а при значительно более высокой частоте (2-10 Гц). Энергии активации переходов при двух частотах равны соответственно 155 и 13 ккал/моль. Основной переход (а-переход) обусловлен сегментальной подвижностью макромолекул при переходе полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Высокая энергия активации перехода (155 ккал/моль) приписывается кооперативному процессу сегментальной подвижности. Наблюдаемый низкотемпературный переход связан, вероятно, с движением участков цепи, меньших сегмента, что обусловливает сравнительно низкое значение энергии активации этого процесса (13 ккал/моль). [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология